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第二章 液液萃取 李爱军 教授 河北科技大学化工学院制药工程系 2011.09 一. 概述 萃取：是分离液体或固体混合物的一种单元操作。是利用原料中的组分在溶剂中溶解度的差异，选择一种溶剂做为萃取剂S用来溶解原料混合液中待分离的组分，其余组分则不溶或少溶于萃取剂中，这样在萃取操作中原料混合物中待分离组分（溶质）从一相转移到另一相中，从而使溶质被分离-传质过程。 包括：固液萃取，液液萃取，反胶团萃取，双水相萃取，超临界流体萃取，微波萃取，超声萃取，化学药物固液浸取。 应用领域 1. 基本概念 利用组分在两个互不相溶（或部分互溶）的液相中的溶解度差异而将其从一个液相转移到另一个液相的分离过程称为液液萃取，也叫溶剂萃取。 萃取相中起萃取作用的组分称为萃取剂S，起溶剂作用的组分称为稀释剂B或原溶剂。 待分离的一相称为被萃相，萃取后成为萃余相R，以稀释剂为主；用做分离剂的相称为萃取相E，以萃取剂为主。 优点：①操作可连续化，速度快，生产周期短；②对热敏物质破坏少；③采用多级萃取时，溶质浓缩倍数大、纯化度高。 缺点：由于有机溶剂使用量大，对设备和安全要求高，需要各项防火防爆等措施。 反萃取：将萃取液与反萃取剂（一般为水溶液）相接触，使某种被萃入有机相的溶质转入水相的过程，是萃取的逆过程。一般用来进一步提纯产品。 2. 液液萃取过程的特点 萃取过程的传质前提是两个液相之间的相互接触； 两相的传质过程是分散相液滴和连续相之间相际传质过程； 两相间的有效分散是提高萃取效率的有效手段； 两相的分离需借助两相的密度差来实现； 液液萃取过程可以在多种形式的装置中通过连续或间歇的方式实现。 二. 理论基础 2. 选择性系数（分离系数） 3. 溶解的三个过程 4. 相似相容原理 分子结构相似：分子组成、官能团、形态结构的相似； 相互作用力相似：相互作用力有极性和非极性之分，两种物质相互作用力相近，则能互相溶解。 ①与水相似的物质易溶于水，与油相似的物质易溶于油；②苯分子上引入羟基，溶解度增加；③醇的同系物从甲醇开始，碳链越长，醇分子中与水不相似的部分越多，则醇在水中的溶解度越低；④巯基较羟基溶解度小；⑤被萃物的介电常数与溶剂相近，则易溶。 解释 5. 溶剂的互溶性规律 思考 丙酮与乙醇为什么能够互溶？ 水与苯为什么不互溶？ 分配系数与分离系数有何意义？ 什么分子结构形成内氢键？内氢键有何用途？ 三. 萃取分离的影响因素 (2) 萃取剂选择要点 ⑤ 被萃物与萃取剂的沸点相差越大越好。 思考题：最好大于50度？如果小于20度，采取何措施？） ⑥ 化学稳定性强耐酸碱、抗氧化还原、耐热、无腐蚀。 ⑦ 易于反萃或分离便于萃取剂的重复利用。 ⑧ 安全性好，无毒或低毒、不易燃、难挥发、环保。 ⑨ 经济性好，成本低、损耗小。 ⑶ 常用萃取剂 几种特殊溶剂：醋酸丁酯、丁醇、戊醇、丁酮、甲基叔丁基醚、这些溶剂在水中或酸性水中溶解度不大。适用于萃取在酸性水中溶解度大的物质。 普通含氧原子的溶剂在酸性溶液中，易与氢离子形成氢键而易溶于水，而这些含氧的大分子溶剂由于位阻大，阻碍了氢键的形成，故在水中溶解度小。 思考题 （4）溶剂的回收 ①单组分溶剂的回收，采用简单蒸馏的方法 ②与水部分互溶并形成恒沸混和物的溶剂，例如丁醇-水混合溶剂的回收。 ③完全互溶的混和溶剂并不形成恒沸混和物和形成恒沸物。 如果混和溶剂要反复使用，则不需要将它们单独分成两个纯组分，只需经过蒸馏方式，除去其中溶解的不挥发物质，然后测定混和溶剂的比例，再添加不足的溶剂使达到要求，再循环使用。 思考题 常用的萃取剂中为何常常含有氧、氮等基团？ 用有机溶剂萃取水中的物质时，萃取剂一般包含具有较强亲油能力的结构或基团，目的为何？ 萃取剂与原溶剂为何要有较大的密度差？ 萃取剂对某种组分的溶解能力较大，对另一种较小，表现为（）大。单位体积的萃取剂能萃取大量的目的物，表现为（）大。 2. 操作温度的影响 2. 操作温度的影响 3. pH值的影响 3. pH值的影响 4. 盐析作用的影响 提取维生素B12时，加入硫酸铵可促使B12自水相转移到有机相； 提取青霉素时，加入氯化钠，有利于青霉素从水相转移到有机相中。 思考题：萃取分离中盐析剂的作用？举出常用盐析剂？ 5. 带溶剂的影响 为提高分配系数，常加入带溶剂，和产物形成复合物，使产物更易溶于有机溶剂相中，但该复合物在一定条件下易解离。 青霉素作为一种酸，可用大分子脂肪胺做为带溶剂，其能和正十二胺、四丁胺、三乙胺等形成复合物而溶于氯仿中。这样萃取收率能够提高，且可在较低有利的pH范围内操作。 这种正负离子结合成对的萃取称为离子萃取； 柠檬酸在酸性条件下可与磷氧键类萃取剂如磷酸三丁酯形成中性络合物而进入有机相，这种形成络合物的萃取称为反应萃取。 思考