木质素类絮凝剂的研究进展.docx

刘千钓1,2詹怀宇1刘明华1(1.华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室,广州510640;2.广东工业大学实验研究中心,广州510090)摘要:木质素是植物纤维的主要组成部分之一,木质素的综合利用是备受关注的一个研究方向,本文就阳离子型、阴离子型和两性型木质素类絮凝剂的制备及其絮凝机理研究状况作了简要评述。关键词:木质素;絮凝剂;综述的絮凝效果。Mckague3在研究木质素反应机理的过程中,曾利用Mannich反应研制出3种木质素絮凝剂(In2dulinAT二甲胺衍生物、二水合恶嗪、甲基化和氯甲基化IndulinAT季铵盐衍生物),并分别用于处理硫酸盐浆厂漂白废水,结果表明在相同的条件下,甲基化和氯甲基化IndulinAT季铵盐衍生物的絮凝效果明显优于硫酸铝、IndulinAT二甲胺衍生物和二水合恶嗪。当甲基化和氯甲基化IndulinAT季铵盐衍生物絮凝剂的用量为250mg/L,废水的pH值为7.2时,硫酸盐浆厂漂白废水的色度去除率高达95%。朱建华等4利用蒸煮废液中的木质素合成了木质素阳离子表面活性剂,用其处理阳离子染料(UNG2509),直接染料(S-BWF4)及酸性染料(2GLKWL)废水,并与苯扎溴胺和CTAB进行了比较,结果表明,该木质素阳离子表面活性剂具有较好的絮凝效果,脱色率超过90%。吴冰艳5将从造纸黑液中提取的木质素与自制的季铵盐单体反应,合成木素季铵盐絮凝剂。1引言木质素是一种天然芳香族高分子化合物,它是由松伯醇、芥子醇、对—香豆醇三种类型的苯丙烷结构单元经各种联接方式和无规则偶合产生的。木质素与纤维素、半纤维素一起是植物纤维的主要组成部分,是制浆造纸工业的蒸煮废液中的一种主要组分。全世界陆生植物每年可产生500亿吨木质素,其中制浆造纸工业的蒸煮废液中产生的工业木质素有3000万t。制浆过程中产生的含木质素等物质的废液,若不进行回收利用不仅会对环境带来严重的污染,而且造成了物质资源的极大浪费。因此,如何有效的利用好木质素资源,提高其附加值,并解决环境污染问题成为备受研究工作者关注的一个方向。同时,木质素本身具有甲氧基、酚羟基、羰基和羧甲基等多种官能团和多种化学键,有很强的反应活性,为其进行化学改性、实现综合利用提供了可能性。目前,木质素的应用领域主要在土质稳定剂、水泥的粉碎助剂、混凝土减水剂、粘结剂,石油钻井泥浆的分散剂、油井水泥缓凝剂、沥青乳汁液等的乳化稳定剂及轻工业中用作染料、颜料、涂料、油墨、皮革鞣剂和橡胶制品的添加剂等领域。以木质素为基础原料的水处理剂,如絮凝剂、分散剂、阻垢剂、防锈剂、缓蚀剂等也是木质素综合利用的一个重要方面。本文拟就国内外木质素类絮凝剂的研究、开发及应用等情况进行简要的评述。(CH3)3N+CH2CHCH2ClO+(CH3)3NCH2CHCH2ClOH+Lig—OH+(CH3)3NCH2CHCH2Cl2阳离子型木质素类絮凝剂OHLig—O—CH2CHCH2N(CH3)3阳离子型木质素类絮凝剂的发展始于70年代中后期,当时Rachor和Dilling分别以木质素为原料合成了季铵型阳离子表面剂1,2。他们先用碱处理木质素,经胺烷化后,用双酯试剂进行交联反应制得阳离子表面活性剂,用其处理染料废水获得了良好24OH通过正交试验,研究了反应物料比、活化时间、催化剂浓度、反应时间等因素对合成的影响,优化出《造纸科学与技术》2002年第21卷第3期了絮凝剂合成工艺条件,并将合成的絮凝剂用于高浓度高色度J酸染料废水的处理,获得了很好的效果。废水色度去除率随着絮凝剂投加量的增加而提高,但当絮凝剂用量超过20mg/L时,色度去除率反而会下降,他们认为这是过量的絮凝剂使已形成的絮凝体又重新变成了稳定的胶体。絮凝剂最佳用量为20mg/L,此时废水色度去除率为85%。祝万鹏等6先用溶剂溶解木质素,再将溶液中加入甲醛或聚甲醛试剂和胺组分及强酸催化剂,于30-120℃温度下进行Mannich缩合反应,在木质素骨架上嵌接铵盐基团,然后加入烷基化试剂,于40-100℃温度下,进行烷基化反应,最后减压蒸馏分离溶剂与产品。所制得的季铵盐阳离子絮凝剂产品可用于处理染料废水、印染废水等多种难以处理的废水,脱色素和去除率均达到较高的水平,且投药量少,成本低。Slacke7等将不同来源的木素与乙二胺、聚亚乙基亚胺进行Mannich反应,通过NMR分析比较表明:由于空间位阻效应,乙二胺较聚亚乙基亚胺对木素更具反应活性。该Mannich反应产物甲基化可制得阳离子絮凝剂。有报道8先将黑液超滤,木素再与甲醛交联,用氯化甘油三胺或N-(3-氯-2-羟丙基)三甲基氯化铵阳离子化,产品可用作絮凝剂。Huttermann9在有机过氧化物存在下用酶催化的方法制得不饱和乙烯基单体,并将其与木素接枝,生成的聚合物可用作水溶液的混凝剂。有报道10