松节油的深加工技术_上_.docx

松节油的深加工技术（上）□吴英亮松节油是透明无色、具有芳香味的液体，能溶于酒精、苯、二硫化碳、四氯化碳和汽油中，是一种优良的溶剂。松节油的成分比较复杂，主要由蒎烯等多种萜烯组成。且因树种、加工方法而不同。萜烯是指通式为（C5H8）n的链状或环状烯经分子，蒎烯中的双键和环的存在使得松节油能够进行异构化、氧化、热能、加成、酯化、氢化、脱氢、聚合等多种反应。利用这些反应，可以合成多种化工产品，如合成樟脑、合成龙脑、松油醇、芳樟醇、合成檀香等多个产品，这些产品广泛应用于香料、涂料、橡胶、油墨、胶黏剂和医药产品。目前松节油已成为化工生产中的重要原料。合成龙脑合成龙脑，又称莰醇，是一种白色半透明六方形晶体，升华后的精制品是白色粉末状固体。分子式为C10H17OH，是一种双环单萜类的仲醇。龙脑是我国中药冰片中的主要成分，天然龙脑的游离或酯的形式存在植物体中，右旋-龙脑又称冰片，左旋-龙脑又称艾片。溶于乙醇、乙醚，极微溶于水，极易升华。氧化时生成樟脑。龙脑广泛应用于配置迷迭香类型的香精和医药产品，如配制人丹、清凉油、眼药、膏药等保健成药，还广泛用于化妆品、日用品中的生产。如调制牙膏、墨锭、口腔清洁剂、消毒杀菌剂等。生产原料松节油，草酸，氢氧化钠。工艺流程原料→→产品→→→生产工艺原材料预处理、酯化反应、皂化反应。1.原材料预处理。松节油的蒎烯含量96%以上，否则要进行减压蒸馏提纯。草酸…112我们创立之成功的确有很大部分靠运气，我们获得了天时与地利，也很幸运有优秀的老师和教练，惠普并不是开路先锋，这个领域本来就有很多人在研究，而我们从无数的人们身上学到了许多东西。提纯皂化反应酯化反应预处理生意特技生意通要在105~110℃下干燥，过60目筛后，密封保存备用。硼酸加热熔融脱水后得硼酐，过80目筛后，密封保存备用。2.酯化反应。原料配比:松节油︰草酸︰硼酐︰醋酐=100︰22︰2︰0.2，反应温度55~56℃，反应时间3h。反应完成后，物料静置分层，下层的硼酸及草酸沉淀物可送到酯化锅再用，上层物料送到洗涤槽中，用70℃左右的温水洗涤，洗涤后的物料进行水蒸气蒸馏，蒸出未反应的α-蒎烯等轻油组分。3.皂化反应。原料配比为草酸龙脑酯︰固体氢氧化钠=100︰15~17，氢氧化钠配成50%的水溶液使用。皂化反应温度为90℃，皂化时间为90~1离心除去10℃，水解蒸馏时间20~24h，每8小时收集一次龙脑，收集的龙脑经离心除去水分后，得到粗龙脑。4.粗龙脑的提纯。粗龙脑的提纯采用结晶提纯法，溶剂为120号汽油，配比为粗龙脑︰汽油=1︰1.2~1.8，溶解温度为110℃左右，溶解回流时间为2~3h，溶解后静置分层，弃去水层，进行结晶。5.龙脑汽油溶液经过滤后进入结晶槽。结晶温度为10℃左右，结晶时间为6~7天。结晶过滤后，干燥。干燥温度为30~40℃，干燥时间为4h。根据对产品质量的要求，可以进行多次结晶，结晶次数越多，产品质量越纯。质量标准合成龙脑的质量标准见表1。其他说明1.皂化锅经蒸馏后的残液静置分层后，底层为含草酸钠的碱液，可回收草酸。上层为重油，可作为裂化油的原料。在离心操作中，离心液中含有少量脑油，注意回收脑油。2.龙脑是中药冰片中的主要成分，所以也有人称龙脑为冰片。合成龙脑的方法有多种，其中草酸法是典型的生产工艺，该工艺较难控制的环节是酯化反应，并且后续的汽油结晶法不安全，有火灾危险。近年来研究开发的合成龙脑新工艺中主要有氯乙酸法和固体酸催化法。氯乙酸法合成龙脑时，α-蒎烯在催化剂的作用下与氯乙酸113…质量是维护顾客忠诚的最好保证。——通用电器公司总裁杰克·韦尔奇生意特技生意通反应，生成氯乙酸龙脑酯，在水体可得到正龙脑。该工艺的蒎烯转化率一般为90%左右，龙脑中的正龙脑含量一般在96%以上。固体酸催化法合成龙脑是α-蒎烯在强固体酸的催化下，直接进行水合反应，得到龙脑和松油醇，再经分离便得到龙脑。并且该工艺是立体选择性的。得到的龙脑成品中含正龙脑92.23%，异龙脑7.77%。生产厂家怀集县林产化工厂樟脑分厂，福建省福鼎市冰片厂，广州珠江化工集团有限公司，四川青神康华制药有限公司，广西壮族自治区林化工业公司，苏州合成化工有限公司，云南三木集团有限公司思茅香料厂，福建建阳化工青松有限公司，上海华原精细化工有限公司等。松油醇松油醇是萜烯醇类，具有紫丁香香气，是由蒎烯通过水合反应得到的产物，由于反应机制不同，松油醇中有α、β、γ三种变体，其中α-松油醇和γ-松油醇存在于天然精油中，β-松油醇未从天然中分离得打，但存在于合成的商品松油醇中。合成的松油醇主要由α-松油醇组成，同时含有β-松油醇和γ-松油醇。含醇量高于90%以上的松油醇一般用作香料，用于化妆品、洗涤剂、油墨、仪表、制药等工业部门。生产原料松节油，硫酸，平平加（乳化剂），烧碱。工艺流程松节油的