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氯酸钠生产中电解电耗的影响因素及降低电耗的措施施恭盛（福建省石油化学工业设计院，福建 福州 350001）摘要：论述了氯酸钠单极气提外循环电解技术的特点、电解机理及工艺流程；着重分析了氯酸钠生产中电解电耗的影响因素及如何通过采取降低槽电压和提高电流效率的措施以达到降低电解电耗的目的。 关键词：氯酸钠；单极气提外循环；电解；槽电压；电流效率；电解电耗前言氯酸钠是一种重要的无机盐产品，被广泛应用于纸浆、 水处理、消毒、高氯酸盐、亚氯酸盐、炸药、氧化剂、除草剂、印刷、印染、油墨、鞣革、冶金矿山、海水提溴、石油开采等领域。世界氯酸钠近90%用于造纸业，通过生产二氧化氯代替液氯进行纸浆漂白。纸浆用二氧化氯漂白可避免液 氯漂白生成二恶英等致癌物，减少环境污染。国内用二氧化 氯进行纸浆漂白才起步不久，但随着我国环保力度的加大， 造纸、自来水等行业将广泛采用氯酸钠产生的二氧化氯代替 液氯漂白和消毒，因此氯酸钠产品的应用前景将十分广阔。氯酸钠属于高能耗产品，电耗约占产品成本的60%。因此，为了提高产品的市场竞争力，必须努力降低产品的电耗。 而生产氯酸钠的电耗取决于电解装置水平的高低、电解槽型 式的选择及电解技术的先进与否。在上世纪七十年代，国内氯酸盐生产厂家由于受技术与 资金的限制，主要采用电耗高、劳动强度大的石墨、二氧化 铅等阳极。从上世纪八十年代起，才逐步开发出金属阳极电 解槽。与石墨、二氧化铅阳极相比，金属阳极不仅具有良好 的导电性，而且还有放氯电位低的特点，它可以使电解槽电 压降低0.5～0.7V左右，并能适应大电流强度、高电流密度， 高电流效率的电解要求，同时又可提高电解程度。随着我国 单极气提外循环氯酸盐金属阳极电解槽（即TY系列电解槽） 的研制和开发，氯酸盐电解技术得到了更进一步的发展。1单级气提外循环电解槽的特点（1）TY型系列单级气提外循环电解槽是我国生产厂家 在引进、消化吸收国外最新电解技术并对我国原有的FA-Ⅱ 系列、FG系列氯酸钠电解槽十多年的运行经验的总结和改进后，自行研制开发成功的具有先进电解技术的电解槽。该系列电解槽的阳极基体材料采用钛（TA2），并采用钌铱钛（Ru—Ir—Ti）纳米级三元氧化物为活性涂层，可防止金属 阳极受周围环境的电化学腐蚀以及可大幅提高电解电流效 率，同时提高了电化学性能和电极使用寿命；阴极材料则采用特殊钢制成。其电流强度可以是15～110kA，比旧式槽提高5～25倍；电流浓度可提高5～6倍；电流密度可提高2～ 3倍；整个系统结构紧凑，占地面积小，仅为旧式槽的15～20%；而且操作简单，易于控制，生产更加安全可靠[4]。（2）单级气提外循环电解槽的外循环电解系统是根据 电化学反应与化学反应原理，将它们分为两个独立的操作单元，使电解生成的ClO-和ClO-迅速离开电解槽，进入反应3器，防止溶液中ClO-和ClO-在阴极发生还原副反应，从而3提高电流效率，降低电解电耗。换言之，在氯酸钠外循环电解工艺中，是将电解、冷却、化学反应、液体循环和气液分离等单元操作进行最佳组合，形成闭路循环系统，以提高总 的能效，降低生产成本。2电解机理2.1 电解主反应阳极：2Cl- →Cl↑2+2e=1.36VE0(1)(2)(3)(4)(5)-阴极：2H2O+2e →H2↑+2OH+-液相反应：Cl2+H2O?HClO+H+CLHClO?H++ClO-2HClO+CLO- →ClO– +2Cl-+2H+3电解───→总反应式：NaCl+3H2O+6FNaClO3+3H2↑+Q(6)72施恭盛：氯酸钠生产中电解电耗的影响因素及降低电耗的措施2.2 阳极副反应(10)ClO-的电解氧化生成ＣLO–：ClO-的还原：ClO-+3HO+6e--32→Cl＋6OHE°=0.63V(11)336ClO–+6OH– → 3/2O↑+4Cl_+2ClO–+3HO+6e232E°=1.14VClO3 的电解氧化生成ＣlO4(7)2.4 溶液过酸时发生副反应–––+-：Cl+2H+ClO3→ClO2↑+1/2Cl2+H2O(12)––+ClO3 +H2O →ClO4+2H+2eE°= 1.18V(8)(9)3电解工艺流程3.1 氯酸钠单极气提外循环电解工艺流程方框图如图1所 示，工艺流程见图2。OH–的放电：4OH––4e → O↑+2HOE0=1.23V222.3 阴极副反应ClO-的还原：ClO-+HO+2e-Cl-+2OH-E°=0.89V2图1：氯酸钠单极气提外循环电解工艺流程方框图Figure 1 Process flow diagram of electrolysis production of sodium chlorate图2：氯酸钠单极气提外循环电解工艺流程简图Figure 2 Process fl