甲酸铯及其他甲酸盐水溶液的物理化学特性.docxVIP

文章编号:100024092(2010)0120100206甲酸铯及其他甲酸盐水溶液的物理化学特性3臧伟伟1,2,徐同台2,赵忠举2,王超2(1.石油工程教育部重点实验室(中国石油大学),北京昌平102249;2.北京石大胡杨石油科技发展有限公司,北京昌平102200)摘要:综述了作为钻井完井液的甲酸铯及其他甲酸盐盐水的物理化学特性,包括:铯及甲酸铯简介;盐水密度;结晶温度;碱度和活度;沸点和汽化压力;热传导系数和比热容;电阻率;放射性;热稳定性;吸水和解吸水;抗腐蚀性;润滑性。图11表1参10关键词:甲酸铯;甲酸钾;甲酸盐盐水;物理特性;化学特性;钻井完井液;综述中图分类号:TE254:TE257+16:O614111文献标识码:A甲酸铯钻井完井液体系是由壳牌公司研发[1],由卡博特公司生产、推广及现场应用服务。1993年卡博特公司购买了加拿大一个富含铯的湖矿,1996年开始开采提炼,到1998年甲酸铯水溶液月产量达700桶(12113m3)。1999年9月,甲酸铯体系首次在高温/高压井中应用,壳牌公司在井底温度高达185℃的Shearwater油田使用了密度为1180g/cm3的甲酸铯水溶液作射孔液。1个月后,法国道达尔公司在Dunbar油田使用密度为1190g/cm3的甲酸铯水溶液作完井液,在随后的1年中7次应用密度为2119g/cm3的盐水作完井液和修井液。其中1口井的井底温度高达207℃。到目前为止,甲酸铯钻井完井液已在北海地区,欧洲大陆,南美,墨西哥湾地区以及亚太地区等30多个油田350多口井应用,效果很好。本文基于国内外有关资料,特别是卡博特特种液体公司的资料,对甲酸铯等甲酸盐水溶液的物理、物化、化学特性作了综述。文中引用的图表均由卡博特公司提供。由于铯的正电性强,甲酸铯在水溶液中非常容易离解。甲酸铯的化学式为HCOO-Cs+。甲酸钠、甲酸钾和甲酸铯的晶格结构随着分子中阳离子体积的增大而发生明显变化。甲酸钠中钠离子很小,可以填充在平面内甲酸根离子间的间隙中。甲酸钾中钾离子太大,不能进入甲酸根离子间隙中,而是在平面内,平面内甲酸根离子形成类似氢键的链。甲酸铯的晶格结构与甲酸钾类似,体积更大的铯离子破坏了甲酸根离子的堆积,没有发现类似氢键的链。由于钾离子和铯离子体积大,甲酸钾和甲酸铯晶格中的甲酸根离子晶面是分开的。市售甲酸铯水溶液含有钠(用来制造甲酸铯的铯榴矿中约含钠1×10-4～2×10-4),钠也是油田用甲酸铯中普遍存在的杂质。沃里克大学晶体结构研究成果表明[3],甲酸钠和甲酸铯混合物可形成二元双重体,钠嵌在甲酸盐层面内,铯嵌在层面中间。在饱和溶液中这种双重体最先析出。但在甲酸铯水溶液中加入钾离子会使晶格结构变得不紧凑。2甲酸盐盐水密度甲酸盐极易溶于水,可以产生密度非常高的盐水,最高密度达21367g/cm3。3种甲酸盐的溶解度,以质量分数为单位的值甲酸铯最大(83%),而以摩尔浓度为单位的值甲酸钾最大(14mol/L)。甲1甲酸铯基本化学性质简介铯是一种稀有金属,呈金黄色,熔点28℃,原子量13219,在所有稳定金属中正电性最强。在所有金属中,铯含量排第29位。甲酸铯易溶于水,水溶液外观如水状,饱和溶液的密度达21367g/cm3[2]。3收稿日期:2009211202;修改日期:2010203222。作者简介:臧伟伟(1982-),女,中国石油大学(华东)化学工程与工艺专业学士(2002)、中国石油大学(北京)石油天然气工程学院硕士研究生(2007-),主要从事油气井工程以及油气层保护技术工作,通讯地址:102249北京市昌平区中国石油大学工程教育部重点实验室;102200北京石大胡杨石油科技发展有限公司,E2mail:seashellzww@163.com。第27卷第1期臧伟伟,徐同台,赵忠举等:甲酸铯及其他甲酸盐水溶液的物理化学特性101～210g/cm3或1311～1617ppg)盐水的结晶温度,需要把现成的甲酸钾盐水用水稀释。同样,为了降低高密度(210～212g/cm3或1617～1813ppg)盐水的结晶温度,也可以用水稀释甲酸铯盐水。两种盐水混合时体积的缩小可以忽略不计,同时假定混合盐水密度与甲酸钾和甲酸铯比率之间有线性关系。取密度单位为g/cm3,由密度ρ(KFo)的甲酸钾酸钾水溶液和甲酸铯水溶液混合而成的高摩尔浓度混合水溶液,可产生钻井液和完井液所需的各种密度,见图1。图1甲酸盐水溶液作为钻井液的密度范围盐水和密度ρ(CsFo)的甲酸铯盐水配制密度为ρmq的混合盐水时,甲酸钾盐水和甲酸铯盐水的需要量即体积V和质量W分别为:据违斯特伯特国际技术中心测定,在1516℃(60))下甲酸钠、甲酸钾和甲酸铯水溶液的密度与质量百分数及摩尔浓度之间的关系见图2(a)和(b)。从图2可以看出,甲酸铯可以产生