石油树脂用抗氧剂的研究进展.docx

2013 年第 1 期（总第 97 期）塑料助剂15石油树脂用抗氧剂的研究进展杜新胜 1郭海云 2石晓燕 2张霖 1（1.中国石油兰州石化公司研究院， 兰州， 730060；2.中国石油兰州石化公司石油化工厂， 兰州， 730060）摘 要 综述了石油树脂所用抗氧剂的主要种类及其抗热氧化机理，并介绍了石油树脂用抗氧剂的研究进展，最后指出了石油树脂用抗氧剂的发展方向。关键词 石油树脂 抗氧剂 热氧化doi： 10.3969/j.issn.1672-6294.2013.01.004Research and Development of Petroleum resin AntioxidantsDu Xinsheng1 Guo Haiyun2 Shi Xiaoyan2 Zhang Lin1(1. Research Institute of Lanzhou Petrochemical Company, Petrochina, Lanzhou, 730060;2. Petrochemical Plants of Lanzhou Petrochemical Company, Petrochina, Lanzhou, 730060)Abstract：The main varieties and anti -thermal oxidation mechanism of antioxidants used for petroleumresin were introduced.The research progress of the petroleum resin antioxidants was reviewed. And the direc-tion of research and development of the petroleum resin antioxidants was prospected.Keywords: petroleum resin; antioxidant; thermal oxidation石油树脂是以乙烯装置副产物的裂解馏分为原料聚合后制得的固态或黏稠状液态、 相对分子耐热稳定性、色泽改良性和耐候性[3-7]。石油树脂的抗热氧老化研究1质量低于 2 000 的聚合物，具有酸值低、 混溶性好、耐水和耐化学品等特点。 石油树脂可用作粘合剂、油墨、橡胶增粘剂、纸张上浆剂及各种涂料的 添加剂等领域[1-2]。 石油树脂成分比较复杂，内含羧 基、羟基等基团受热通常会氧化降解，当石油树脂 应用于热熔胶时要熔融一段时间， 由于石油树脂 的氧化降解导致物理性能受损及变色， 因而绝大 部分工业应用中需要在石油树脂中添加抗氧剂。抗氧剂是能使聚合物稳定的一种助剂， 其应 用几乎涉及到所有聚合物制品。 一般有机化合物 对氧是敏感的， 特别是在加工和使用过程中受到 光或热的作用时，使其氧化降解反应更容易进行， 逐渐导致高分子材料老化， 以致最后丧失使用价 值，加入抗氧剂能够有效提高树脂的加工稳定性、石油树脂很少单独使用， 通常与其他聚合物混合使用，以改进或增加产品的某种特性。 由于石 油树脂价格低廉，与醇以外的许多溶剂相溶，与植 物油、天然树脂、合成树脂、增塑剂等相容性好，与 其他物质配合耐水性、耐酸性好、熔点低、 粘合性 好，因而在许多方面得到越来越多的应用。由于需要后续的加工混合， 要求石油树脂具 有一定的抗热氧老化性能。 石油树脂成分比较复 杂，聚合后结构是脂环族的，大部分仍然有双键， 很可能产生交联、支化结构，或发生氧化、 水合反 应，对树脂的色泽、相对分子质量分布等各项性能 都有不利影响。 特别是内含羧基、羟基等基团，受 热通常会氧化降解，从而增大树脂的色泽。 因此石 油树脂在氧气气氛下并不稳定， 尤其是在受热情 况下， 当石油树脂应用于热熔胶时要熔融一段时收稿日期：2012-11-30塑料助剂2013 年第 1 期（总第 97 期）16间， 由于石油树脂的氧化降解导致物理性能受损及变色。效应。结构式如下：C(CH )3用于石油树脂几种主要的抗氧剂2(H C) CPO3 3抗氧剂是聚合物加工、 储存和应用等阶段不可缺少的一种重要助剂， 一般分为主抗氧剂和辅 助抗氧剂，为了提高抗氧剂的效率，通常将主抗氧 剂与辅助抗氧剂复配使用。 通常把链终止剂称为 主抗氧剂， 它能捕捉在聚合物热氧化老化中生成 的含氧自由基和碳自由基（但效果较差）， 从而中 止或减缓聚合物的热氧老化。 过氧化物分解剂和 金属离子钝化剂称为辅助抗氧剂， 它们能够将热 氧化老化链反应中生成 的聚合物氢过氧化物分 解，使之生成失去活性的化合物，从而终止或减缓 热氧老化的助剂， 由于其与主抗氧剂常有协同效 应， 并只在与主抗氧剂并用时才能发挥