石油树脂相对分子量及其分布测试方法概述.docx

石油树脂相对分子量及其分布测试方法概述毛兵，张春梅，柳彩霞，徐惠俭，潘广勤*（中国石油兰州石化公司研究院, 甘肃兰州, 730060）摘 要：分子量是石油树脂主要的特征参数之一，是控制其产品质量的重要指标，其测试方法发展迅速。该文概述了目前石油树脂相对分子量测试中应用广泛的粘度法、凝胶色谱法的原理和应用等。其中，凝胶色谱法可同时测定相对分子 质量及其分布，已成为最常用、快速和有效的测试方法。关键词：石油树脂；相对分子量；测试方法；粘度法；凝胶渗透色谱法Methods of relative molecular weight and its distribution determination of petroleum resinsMao bing, Zhang Chunmei, Liu caixia, Xu huijian, Pan guanqin（Research Industrial of Lanzhou Petro-Chemical Company，CNPC，Lanzhou 730060，China）Abstract：Molecular weight is one of the most important characteristic parameters of petroleum resins. Itis also one of the important indexes used to control the quality, which leads the methods to determine relative molecular weight to develop rapidly in recent years．In this paper， the mechanism and application were overviewed for the most widely used technologies including viscosimetry and gel permeation chromatography. Gel permeation chromatography method is easy to operate，with high sensitivity，which is suitable for the molecular weight and its distribution determination of petroleum resins simultaneously.Keyword：petroleum resins ；molecular weight；assessment and test method；viscosimetr y；gelpermeation chromatography1前言来说，要表征它的分子量就需要用统计的方法，求出试样分子量的平均值和分子量分布[2]。 相对分子量分布对石油树脂的性质有重要影响，是表征其结构的重要参数之一[3]，是研究石油树脂的最基 本数据之一。石油树脂的许多性质是与分子量有关的 [4]。一方面可以为研究聚合反应机理和动力学提供必要 的信息，另一方面可以了解石油树脂的力学性能、流动 性能，从而为成型加工和应用提供基础数据。由于分子石油树脂每个分子都是由数目较多的单体分子聚合而成[1]，所以合成聚合物的分子量比单体要大几十倍， 而且生成的聚合物的分子量是不均一的，也就是说每个 聚合物分子可能由不同数目的单体分子聚合而成，所以 各聚合物的分子量是不相等的，这种现象就是聚合物分 子量的不均一性、多分散性。对这样一个多分散的体系732012 年 11 月刊 / 塑料 制造科技专题Science and technology project量及分布直接影响树脂的加工性能和使用性能，所以也是控制石油树脂产品质量的重要指标[5]。准确地测定石 油树脂的分子量具有明显的理论和实际意义。目前测量分子量的方法很多，可分为两类：一类是 直接法，另一类是间接法。主要有化学法（端基分析 法）、热力学法（膜渗透压法、蒸气压法、沸点升高法 和冰点下降法等）、动力学法（粘度法、超速离心沉 降法）、光学法（光散射法）及凝胶渗透色谱法（GPC 法）等。但用于石油树脂分子量测定的方法常见是粘度 分析法及GPC法。在一定温度时，对给定的聚合物-溶剂体系，一定的分子量范围内K 、α为常数，[η]只与分子量大小有关。K、α值可从有关手册中查到。由上可见，用粘度法测定 高聚物分子量，关键在于[η]的求得。通常测定液体粘度的方法主要有三类： 毛细管粘度计— 测液体在毛细管里的流动速度 落球式粘度计— 圆球在液体中落下的速度 旋转式粘度计— 液体在同轴