碱性水溶液中亚砷酸硫化过程的热力学.docVIP

碱性水溶液中亚砷酸硫化过程的热力学 徐志峰，张雪凯，赵洪兴 （江西理工大学 冶金与化学工程学院，江西赣州 341000） 摘要：为优化高碱条件下硫代亚砷酸萃取工艺，研究碱性水溶液中亚砷酸硫化过程热力学。基于已有的热力学数据，绘制了298 K条件下AsIII-S-H2O系各种AsIII离子随pH及S/As摩尔比变化的浓度曲线，分别讨论了pH和硫化剂加入量对亚砷酸硫化过程的影响以及硫化反应产物形态。结果表明，在碱性介质中，亚砷酸硫化反应在热力学上是可行的。在高碱条件下，亚砷酸硫化反应可能受抑，通过提高硫化剂用量，可强化硫化过程。 碱性溶液；亚砷酸；硫代亚砷酸；硫化反应；热力学TF111.3 文献标志码：A 文章编号：1007-7545（2016）07-0000-00 Thermodynamics of Sulfidation of Arsenite in Alkaline Solutions XU Zhi-feng, ZHANG Xue-kai, ZHAO Hong-xing （School of Metallurgical and Chemical Engineering, Jiangxi University of Science and Technology, Ganzhou 341000, Jiangxi, China） Abstract：hermodynamics of arsenite sulfidation in alkaline solutions were investigated to optimize solvent extraction process of thioarsenite under high-alkalinity condition. The concentration curves of AsIII ions are determined with changes of pH values and S/As molar ratio based on the known thermodynamic data. Furthermore, the effects of pH and sulfidizing agent dosage on sulfidation and products morphology are discussed respectively. The results show that though feasible in thermodynamics, sulfidation process is probably inhibited due to high alkalinity. Increase of sulfidizing agent dosage can effectively promote sulfidation process. Key words：alkaline solution; arsenite; thioarsenite; sulfidation; thermodynamics 就铜冶炼烟灰有价金属综合回收而言，砷的集中治理及无害化是亟待解决的关键问题。碱浸脱砷是一种有效方法[1]，烟灰碱浸液中的砷主要是以AsIII形态存在[23]。针对碱性溶液中AsIII的分离与富集，常见的方法有石灰沉淀法[4]和蒸发结晶法[5]。石灰沉淀法产出的砷钙渣不稳定，易造成二次“砷害”。蒸发结晶法则存在产品纯度低和能耗高等缺点。为此，提出CO32-型TOMAC溶剂萃取法[6]，以实现碱性溶液中砷的高效分离富集和萃余液中碱的循环利用。 为改善AsIII萃取性能，除对Cl-型TOMAC萃取剂进行CO32-转型[7]外，对金属络阴离子硫化改性[8-10]，以增强与萃取剂缔合能力也是一种有效途径。前期证明[6]，硫代亚砷酸的萃取能力的确强于亚砷酸。以30%CO32-型TOMAC+15%仲辛醇+磺化煤油作有机相，水相料液（AsIII96.9 mmol/L，NaOH0.5 mol/L），在相比O/A=1/1和室温条件下萃取5 min，水相料液经硫化预处理后，AsIII萃取率可达85.3%，较预处理前提高24%。吴扬雄[9]以NaHS作硫化剂，在pH 8.0~8.2条件下对钨酸钠溶液中的AsIII进行硫化。袁赛前等[8]研究了AsIII在(NH4)2SO4溶液中的硫代生成条件。谢昊等[11]研究了钨酸钠溶液硫化过程中As（III价和V价）的行为。上述研究的AsIII硫化pH介于7.0~8.5，而烟灰碱浸液的碱性更强。鉴于此，本文借助热力学方法对高碱条件下AsIII硫化反应可行性及产物形态进行研究，对CO32-型TOMAC萃取硫代亚砷酸的工艺优化具有指导意义。 1 热力学计算方法 A