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第五章 酶改性基本理论
第五章 酶改性的基本理论;第一节 酶的化学组成;单体酶、寡聚酶、多酶复合体
单体酶(monomeric enzyme) :一般由一条多肽链组成,或多条肽链共价结合为一个共价整体。一般多为水解酶,分子量相对较小。如:牛胰核糖核酸酶。
寡聚酶(oligomeric enzyme) :由两个或以上亚基组成的酶。亚基间靠次级键结合,容易分离,起调节作用。分子量相对较大。如:己糖激酶。
多酶复合体(multienzyme complex) :几种酶靠非共价键嵌合而成,所有反应依次进行,共同催化底物转化为产物的流水催化过程。又称XX酶系。如:丙酮酸脱氢酶系 ;;一个全酶是由酶蛋白和辅因子组成,共同发挥催化作用,缺一不可。酶蛋白部分决定酶催化的专一性,而辅因子决定酶催化的反应类型。
金属离子的作用: 参与催化反应 、稳定酶的构象。如Mg2+、Zn2+、Fe2+、Cu2+等。
小分子化合物的作用:传递电子、原子或其它基团。 许多维生素就是辅酶(辅基)的前体。;无机辅因子;1、硫胺素焦磷酸和维生素B1; 在体内以焦磷酸硫胺素(TPP)形式存在。主要作为糖代谢中C=O(醛和酮)合成与裂解反应的辅酶,如催化丙酮酸或α–酮戊二酸的氧化脱羧反应的羧化酶或脱羧酶辅酶。; FAD(黄素-腺嘌呤二核苷酸)和FMN(黄素单核苷酸)是核黄素的衍生物。它们在脱氢酶催化的氧化-还原反应中,起着电子和质子的传递体作用。;3’,5’-ADP; 在体内烟酰胺主要以NAD+ (烟酰胺-腺嘌呤二核苷酸,又称为辅酶I) 和NADP+(烟酰胺-腺嘌呤磷酸二核苷酸,又称为辅酶II )形式存在,它们是多种重要脱氢酶的辅酶。能够接受或给出氢负离子(H-:一个质子两个电子),其还原形式为NADH和NADPH。; 维生素B6在体内经磷酸化作用转化为相应的磷酸脂,参
加代谢的主要的是磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺。磷酸吡哆醛
(PLP)是氨基酸代谢中转氨作用、脱羧作用和消旋作用的
辅酶。; 生物素是B族维生素B7,它是多种羧化酶的辅酶。
生物素的功能是作为CO2的递体,在生物合成中起传递
和固定CO2的作用。
; 硫辛酸是少数不属于维生素的辅酶。硫辛酸是6,8-二硫辛酸,有两种形式:即硫辛酸(氧化型)和二氢硫辛酸(还原??),起传递氢的作用。此外在酮酸氧化脱羧反应中,起酰基传递作用。; 辅酶Q的活性部分是它的醌环结构,主要功能是作为线粒体呼吸链氧化-还原酶的辅酶,在酶与底物分子之间传递电子。;铁卟啉是一些氧化酶的辅因子,如过氧化氢酶。;主要包括ATP,GTP,CTP,UTP等,是磷酸转移酶的辅因子。;酶的结构;酶的活性中心(active center)或活性部位(active site);结
合
部
位;催
化
部
位;一些酶活性中心的氨基酸残基;牛胰凝乳蛋白酶 241 His57, Asp102,Ser195;酶活性中心的共同特点:
占整个酶分子体积相当小的部分;
空间结构彼此靠近,形成三维实体;
常与底物靠近后两者构象发生改变而互补;
位于酶分子表面,呈裂缝状;
底物通过次级键结合到酶上;
酶活性部位具有柔性可运动。;必需基团;
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