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Cu、Zn副族

第十九章 Cu、Zn副族;§19-1 Cu族元素;二、单质的物理及化学性质 导电性、很好的延展性(面心立方晶体)、生成合金。 化学活性差,且从铜到金降低。在干燥空气和水中无反应。Cu、Ag、Au不能与稀盐酸和硫酸作用放出氢气。 Cu + 2H2SO4(浓) == CuSO4 + SO2 + 2H2O 2Ag + 2H2SO4(浓) == Ag2SO4 + SO2 + 2H2O Au + 4HCl + HNO3 == HAuCl4 + NO + 2H2O; 和卤素作用按Cu、Ag、Au顺序降低,Cu在常温和Cl2反应,Ag作用慢,Au只有加热才反应。Cu、Ag加热可直接和S反应,生成CuS和Ag2S,金则不能直接生成硫化物。 三、铜族元素的存在和冶炼(学生自学);四、铜族元素的重要化合物 氧化数为+1的化合物 1)、氧化物和氢氧化物 在Cu(Ⅰ)和Ag(Ⅰ)盐的溶液中加入NaOH时,先生成相应的氢氧化物,随后立即脱水变成相应的氧化物, M2O。 Cu2O对热是稳定的,1508K熔化也不分解;Ag2O在573K即分解为银和氧。 Ag2O在强碱溶液中易溶解: Ag2O + OH- + H2O === Ag(OH)2- ;2)、AgNO3 Cu(Ⅰ)不生成硝酸盐。AgNO3不稳定,受热易分解, 2AgNO3 === 2Ag + 2NO2 + O2 AgNO3受日光直接照射时,也能逐渐分解,故装在棕色瓶中。ΦΘ(Ag+/Ag)=0.799V。即使在室温,许多有机物都能将它还原成黑色Ag粉,如皮肤或布与它接触后都会变黑。; AgX:AgF→AgI 可溶→溶解度减小,(离子极化,颜色加深) 可用荷移跃迁解释:阴离子的变形性越大,它与阳离子组成的化合物越是容易发生荷移跃迁,吸收光谱的谱带越是向长波方向移动,化合物的颜色越深。 卤化银有感光分解的性质: AgBr = Ag + Br,通过定影、显影处理得照片底片。;4)、硫化物 Cu+(Ag+) + H2S = Ag2S Cu2S(溶解度很小),可溶于热浓HNO3或氰化钠。 Cu2S + 16HNO3(浓) = 3Cu(NO3)2 + 3S + 4NO + 8H2O Ag2S + 8HNO3(浓) = 6AgNO3 + 3S + 2NO + 4H2O M2S + 4CN- = 2[M(CN)2]- + S2- ;5)、配合物(学生自学) 6)、Ag+的氧化性: ΦΘ(Ag+/Ag) = 0.799V,中强氧化剂。 NH2OH + 2Ag+ = N2 + 2Ag + 2H+ + 2H2O H3PO3 + 2AgNO3 + H2O = H3PO4 + 2Ag + 2HNO3 ;氧化数为+2的化合物 1)、氢氧化铜和氧化铜 Cu2+ + 2OH- == Cu(OH)2 淡蓝 CuO + H2O Cu(OH)2微显酸性: Cu(OH)2 + 2OH- = [Cu(OH)4]2- 4CuO === 2Cu2O + O2 ;2)、CuCl2: CuCl2为共价化合物,不但易溶于水,易溶于乙醇、丙酮。 Cl Cl Cl Cu Cu Cu Cl Cl Cl 2CuCl2 === 2CuCl + Cl2 浓的CuCl2呈黄绿色,稀溶液呈兰色,两者并存呈绿色。其平衡如下: CuCl42- + H2O == Cu(H2O)42+

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