材料分析测试方法-7.ppt

物相定性分析原理 每一物相均具有特定的衍射花样。 多相材料的衍射花样为各相衍射花样的简单叠加 定性分析方法 用照相法拍摄X射线衍射花样，或用衍射仪测定X射线衍射谱图，从中测定d（或2θ）和 I 。 将实验测定的d（或2θ）和 I 与可能物相的标准数据进行对比，以确定为何种物相。 标准数据（PDF卡片） PDF卡片的获得 实验测定 理论计算 PDF卡片的内容 晶体学数据 物性数据 衍射数据等 PDF卡片的检索 数值索引 字母索引 pcpdfwin 定性分析过程 （1）获得衍射花样：德拜照相法，或衍射仪法； （2）计算衍射线对应的晶面间距d值(或2θ)、测定相对强度I/I1值； （3）按强度递减顺序排列d值，并选出三强线； （4）查数值索引，找出最强线的晶面间距d1对应的组； （5）按照三强线d值找出符合较好的卡号及物相。若无符合物相，另选三强线，重新查索引； （7）把待测相的d值和I/I1值与卡片对照，得出与实验数据吻合的卡片及物相； （8）对剩余衍射线强度归一化处理，重复(3)~(7)，直到标出所有物相。 物相分析注意事项 1.定性分析时以晶面间距d值为主，相对强度仅作参考 2.人工检索与计算机检索的选择 3.合理估计误差 4.检测灵敏度 5.衍射峰宽化问题 5.3 物相定量分析 一、定量分析基本原理 定量分析含义：不仅鉴定物相种类，而且还要测定各相的相对含量 定量分析依据：各相衍射线的强度随其含量的增加而提高。但含量与强度并不成正比，须加以修正。 定量分析实验方法：因衍射仪法给出的衍射强度比照相法精确，定量分析一般在X射线衍射仪上进行 物相定量分析原理 定量分析含义：测定各物相的相对含量 定量分析依据：各相衍射线的强度随其含量的增加而提高。但含量与强度并不成正比，须加以修正。 定量分析实验方法：因衍射仪法给出的衍射强度比照相法精确，定量分析一般在X射线衍射仪上进行 主要方法：外标法、内标法、直接对比法、K值法等 1.外标法 原理：外标法是将待测样品中i相的某一衍射线条的强度与纯i相的相同衍射线强度进行直接比较，即可求出待测样品中i相的相对含量。原则上只能用于两相系统。 公式： 设待测样品为α+β两相，则 那么 特点：简便，精度差 2. 内标法 若混合物中含有 n 个相，各相的μm不相等，此时可往待测试样中加入标准物质作为内标，并绘制标定曲线，这种方法称为内标法。 配置一系列样品，其中包含质量分数不同的待测相ωi和质量分数恒定的标准相ωs ，分别测衍射图，作出Ii/Is—ωi曲线。 适用于粉末样品 优点：定量精度高 缺点：繁琐、工作量大，标定曲线受实验条件影响 改进：K值法 3. K值法 K值法是在内标法的基础上发展起来的，主要差别在于对比例常数K值的处理上不同 需要在待测样中加入一种标准物质 I测/I标→W测。 (1) 基本计算公式 设待测试样中含有 n 个相，待测相 i 相的含量为 Wi，掺入的内标物质为S，加入量为Ws， 复合样中，有： 而 (2) K值法特点 K值法中的 与掺入量无关，且为常数。而内标法公式中的 不仅与物相本身有关，还随内标物质的掺入量有关 绘制内标法标定曲线时一般至少需要三个试样，在不同样品中标准相 S 的重量百分数保持恒定，i 相含量在各个试样中不相同。 在 K 值法中，配制试样不要求 S 相含量恒定，也不要求i 相重量分数有规律变化。