氧化物负载的金催化剂在液相醇氧化和氢转移反应中的研讨.pdf

曹勇 教授 范康年教授 目 录 目录……………………………………………………………………………………i 中文摘要……………………………………………………………………………I Abstract··············································‘·。‘‘‘···································III 第一章引言…………………………………………………………………………1 1．1金的性质与研究历史………………………………………………………2 1．2金催化研究领域……………………………………………………………3 1．3醇氧化的研究现状…………………………………………………………9 1．4羧酸酯合成的背景和研究现状…………………………………………ll 1．5氢转移反应以及金催化在加氢反应中的应用…………………………13 1．5．1氢转移反应…………………………………………………………13 1．5．2金催化在加氢反应中的应用………………………………………14 1．6本论文研究目的和内容…………………………………………………16 第二章实验部分……………………………………………………………………17 2．1试剂和药品………………………………………………………………17 2．2催化剂的制备……………………………………………………………19 2．3催化剂的表征……………………………………………………………20 2．3．1电感耦合等离子体发射光谱(ICP．AES)…………………………20 2．3．2氮物理吸附(BET)……………………………·?…………………·20 2．3．3X．射线粉末衍射(XRD)……………………………………………21 2．3．4透射电子显微镜(TEM)……………………………………………2l 2．3．5X．射线光电子能谱(XPS)…………………………………………21 2．3．6固体魔角旋转核磁共振(MASNMR)……………………………21 2．3．7吡啶吸附红外光谱(Py—IR)………………………………………22 2．3．8程序升温表面反应(TPSR)…………………………………………22 2．3．9 NH3程序升温脱附(NH3一TPD)……………………………………22 2．4催化反应性能测定………………………………………………………22 第三章镓基氧化物负载的金催化剂在醇氧化制醛的应用………………………23 3．1氧化镓负载的金催化剂在无溶剂苯甲醇氧化中研究…………………23 3．1．1结果与讨论…………………………………………………………23 3．1．2小结…………………………………………………………………28 3．2镓．铝固溶体负载的金催化剂在液相醇氧化中研究……………………29 3．2．1结果与讨论…………………………………………………………29 3．2．2小结…………………………………………………………………38 第四章双功能催化剂Au／B．Ga203在羧酸酯合成中应用………………………40 4．1前言………………………………………………………………………40 4．2结果与讨论………………………………………………………………40 4．3小结………………………………………………………………………48 第五章金催化剂在多相氢转移反应中研究………………………………………49 5．1负载金催化剂在氢转移体系中对羰基化合物的催化加氢研究…………49 5．2Au／ZnO在无碱的氢转移体系中催化还原硝基化合物…．．．……………54 5．3小结………………………………………………………………………58 第六章总结与展望…………………………………………………………………59 6．1总结………………………………………………………………………59 6．1．1醇氧化反应…………………………………………………………59 6．1．2羧酸酯的合成……………