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第1章高分子链的结构 齐齐哈尔大学 材料科学与工程学院 高分子材料与工程系 高分子链的结构 是指单个高分子的结构和形态 1.1 组成和构造（一次结构or近程结构） ——高分子的基本微观结构 (1). 聚合物分子链的组成——组成 (2). 结构单元的键接方式——构型 (3). 共聚组成及序列分布——组成+构型 (4). 线型、支化和交联———构造 (5). 取代基空间排列方式——构型?? 高分子的近程结构属于化学结构范畴，它对聚合物的基本性能具有决定性的影响，近程结构一旦确定，聚合物的基本性能也就随之确定。 1.1.1 结构单元的化学组成 主链主要由碳、氧、硅、氮、硫等原子组成 1、碳链高分子：主链由C原子以共价键连接 ~~~~~~C-C-C-C-C-C-C-C~~~~~~~ 一般可塑性较好，化学性质稳定，但强度一般，耐热性较差，可作为通用高分子使用。 例：PE、PS、PP、PVC 等 2. 杂链高分子：主链由二种或更多原子以共价键连接，主要是C、O、N、S等原子 ~~~~~C-C-O-（N，S，Si…）-C~~~ 相对于碳链聚合物，耐热性和机械强度明显提高，但化学稳定性较差。芳香族杂链聚合物可做工程塑料使用 例：尼龙6、尼龙66、PET等 3. 元素有机高分子：主链中含有Si 、P 、B 等无机元素的高分子链 ~~~~~Si-（B，P，Al，Ti，)~~~~ 大分子主链上没有碳原子，侧基上具有有机基团。该类聚合物具有较好的可塑性和弹性，还具有优异的耐热性，可以在一些特殊场合使用，但强度较低，脆性大。 例：聚二甲基硅氧烷 4. 无机高分子 大分子链（主链和侧基）完全由无机元素组成，没有碳原子。无机高分子一般具有极好的耐热性，强度低。 例：氯化磷腈 分子链的端基 ??------分子链的端基主要影响聚合物热稳定性，因为聚合物的降解一般从分子链的端基开始。 例1：聚甲醛（POM）的端羟基受热后容易分解释放出甲醛，所以聚甲醛合成需要用乙酸酐进行酯化封端，从而消除端羟基，提高热稳定性。?? 例2：聚碳酸酯（PC）的端羟基和酰氯端基都可以促使聚碳酸酯在高温下降解。如果用苯酚进行封端则可以明显提高PC的耐热性。 具有不同化学结构的聚合物应用举例 应用最广泛的高分子材料：PE、PP、PS 聚乙烯PE 化学结构相同构造不同的PE性能比较 ??PE：高密度HDPE（低压LPPE） 低密度LDPE （高压HPPE） 交联PE ?Ultra-high molecular weight polyethylene –UHMWPE 超高分子量聚乙烯 聚丙烯PP 聚苯乙烯PS 聚氯乙烯PVC 聚甲基丙烯酸甲酯PMMA 水族馆的PMMA幕墙 聚四氟乙烯PTEF（商品名特氟纶Teflon） 聚丙烯腈PAN 碳纤维（梯形结构）梯形结构聚丙烯晴纤维加热时，升温过程中环化，芳构化形成（进一步升温可得碳纤维），可作为耐高温高聚物的增强填料。 碳纤维电热服 碳纤维宝马车顶 荷兰碳纤维桥 聚对苯二甲酸乙二酯PET 聚已二酰已二胺PA66（尼龙66） 聚已内酰胺PA6（尼龙6） 关于尼龙的发明者Carothers Wallace Hume Carothers (1896-1937) DuPond公司科学家 聚碳酸酯PC 聚苯醚PPO + = 聚酰亚胺 聚二甲基硅氧烷 聚异戊二烯PIP 聚丁二烯PB 聚异丁烯PIB（丁基橡胶） 1.1.2 高分子链的构型（Configuration） 1. 定义：构型是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。?? 2. 特性：要改变构型，必须经过化学链的断裂和重组。?? 3. 构型不同的异构有：旋光异构 几何异构 键接异构 1.1.2.1 旋光异构 以乳酸分子为例，回忆有机化学中关于不对称C*（手性C）的基本概念?? ? 不对称C﹡原子： 有机物中