硫酸生产工艺发展及国内工业生产现状.ppt

硫酸生产工艺发展及国内工业生产现状 环工0901 库彦彬 硫酸生产的工艺发展 硫酸工业已有200多年的历史。早期的硫酸生产采用铅室法，此法按主体设备的演变又有铅室法和塔式法之分。19世纪后期，接触法获得工业应用，目前已成为生产硫酸的主要方法。 早期的硫酸生产 15世纪后半叶，B瓦伦丁在其著作中,先后提到将绿矾与砂共热,以及将硫磺与硝石混合物焚燃的两种制取硫酸的方法。 硫酸生产的工艺发展 约1740年，英国人J.沃德首先使用玻璃器皿从事硫酸生产，器皿的容积达300L。在器皿中间歇地焚燃硫磺和硝石的混合物，产生的二氧化硫和氮氧化物与氧、水反应生成硫酸，此即铅室法制硫酸的先导。 硫酸生产工艺的发展 铅室法的兴衰： 1746年，英国人J.罗巴克在伯明翰建成一座6ft（lft=0.3048m)见方的铅室,这是世界上第一座铅室法生产硫酸的工厂。1805年前后，首次出现在铅室之外设置燃烧炉焚燃硫磺和硝石，使铅室法实现了连续作业。1827年，著名的法国科学家J.－L.盖－吕萨克建议在铅室之后设置吸硝塔,用铅室产品(65％H2SO4)吸收废气中的氮氧化物。 硫酸生产的工艺发展 1859年，英国人J.格洛弗又在铅室之前增设脱硝塔，成功地从含硝硫酸中充分脱除氮氧化物,并使出塔的产品浓度达76％H2SO4。这两项发明的结合，实现了氮氧化物的循环利用，使铅室法工艺得以基本完善。 硫酸生产工艺的发展 18世纪后半期，纺织工业取得重大的技术进步，硫酸被用于亚麻织品的漂白、棉制品的酸化和毛织品的染色。吕布兰法的成功，又需大量地从硫酸和食盐制取硫酸钠。迅速增长的需求为初兴的硫酸工业开拓了顺利发展的道路。 铅室法制硫酸 铅室法的基本原理实质上是利用高级氮氧化物（主要是三氧化二氮）使二氧化硫氧化并生成硫酸： SO2+N2O3+H2O→H2SO4+2NO 生成的一氧化氮又迅速氧化成高级氮氧化物： 2NO+O2→2NO2; NO+NO2→N2O3 因此，在理论上，氮氧化物仅起着传递氧的作用，本身并无消耗。 铅室法制硫酸 铅室法制硫酸 典型的铅室法的生产流程是使300～500℃的含二氧化硫气体进入充有填料的脱硝塔，与淋洒的含硝硫酸逆流接触。由于酸温升高，含硝硫酸中的氮氧化物得以充分脱除。塔顶引出的含二氧化硫、氮氧化物、氧和水蒸气的混合气体，依次通过若干个铅室。在铅室中，二氧化硫充分氧化而成硫酸。最终通过两座串联的填料式吸硝塔，塔内淋洒经过冷却的脱硝硫酸，以吸收氮氧化物，所得的含硝硫酸送往脱硝塔。 铅室法制硫酸 铅制的方形制造室 接触法制硫酸 第一步是制取二氧化硫，这一步有两种方法：（1）燃烧硫磺（2）富氧燃烧硫铁矿（成分FeS2)。 随后生成的以SO2为主要成分的气体先通过净化室，目的是除去会让金属催化剂中毒失效的杂质气体。 接触法制硫酸 SO2和空气进入接触室（含有预热过的催化剂），接触室的作用是让气体和固体催化剂接触，发生一个多相催化反应，这一步SO2被氧化成SO3。 这一步反应放热很大，因此将反应完后灼热的气体通过热交换器，热量用来预热催化剂和后来进入接触室的反应气体，让下面进入接触室的气体能够快速反应，节省能源。 接触法制硫酸 从接触室出来的气体进入吸收塔，吸收塔从顶端喷淋下来98%浓硫酸吸收SO3，不用水的原因是水和SO3反应放热形成硫酸酸雾造成损失。98%浓硫酸吸收后生成更高纯度的硫酸，然后高浓度硫酸在被稀释成需要的浓度。 接触法制硫酸 我国硫酸工业的生产现状 目前，我国共有硫酸生产企业600多家，其中小型硫酸厂占80%左右，产量占总产量的55%左右，其生产工艺、设备和环保等技术水平相对比较落后，原材料消耗高，设备效率低，环境污染较严重，经济效益较差，与大型企业相比仍有相当大的差距，严重影响了这些企业的市场竞争力。 我国硫酸工业的生产现状 硫酸生产路线有硫璜制酸、烟气制酸、硫铁矿制酸和石膏制酸等。我国硫酸生产多年来一直是以硫铁矿为主要原料。而国外基本上是以硫磺为生产原料的。硫磺制酸与硫铁矿制酸相比，在环境保护、生产成本以及生产操作等诸多方面存在着一定的优势。近几年来，我国硫磺制酸发展也比较快。 我国硫酸工业的生产现状 1995年硫铁矿制酸所占比例约为80%，1998年硫铁矿制酸所占比例约为60%，到了2001年比例下降到40%左右。同时，硫磺制酸所占比例由1995年的1.5%左右增加到2001年的30%左右，硫磺制酸工业发展速度较快。这主要是受进口硫磺价格低、国内硫铁矿资源紧张等因素制约了硫铁矿制酸的发展。 我国硫酸工业的生产现状 我国硫酸主要生产企业有：山东省鲁北企业集团总公司、铜陵有色金属集团公司、江西铜业公司、葫芦岛锌厂、铜陵市化学工业集团有限公司、苏州精细化工集团有限公司、绵竹龙蟒集团有限责