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Organic chemistry 第十二章 第十二章 测定结构的物理方法 化学学院 吴凯群 吴凯群 吴凯群 2009.5.18 2009.5.18 有机化合物结构研究方法 早期的分析方法: 液体物质 —— 测沸点、折射率、旋光度; 化学方法等 固体物质 —— 测熔点; 化学方法等 局限性: 物理量测定需要样品量大, 化学方法分析结构操作较复杂，不易进行。 吴凯群 吴凯群 2009.5.18 2009.5.18 元素分析 —— 元素组成 质谱（MS）—— 分子量及部分结构信息 红外光谱（IR）—— 官能团种类 紫外—可见光谱（UV /Vis）—— 共轭结构 核磁共振波谱（NMR） —— C-H骨架及所处化学环境 X-射线单晶衍射 —— 立体结构 吴凯群 吴凯群 2009.5.18 2009.5.18 有 机 波 谱 法 特 点 (1) 样品用量少，一般2~3mg （可1mg) (2) 除质谱外，无样品消耗，可回收 (3) 省时，简便 (4) 配合元素分析（或高分辨质谱）， 可准确确定化合物的分子式和结构 吴凯群 吴凯群 2009.5.18 2009.5.18 第一节 核磁共振 1. 基本原理 1H-NMR （或PMR）表示氢的核磁共振， 用于指示氢在碳骨架上的位置。 13C-NMR （或CMR）表示碳的核磁共振， 用于指示碳的骨架是如何组成的。 吴凯群 吴凯群 2009.5.18 2009.5.18 2. 1HNMR谱图的组成 氢谱有四部分组成： 化学位移、一组组的峰、 积分曲线（或积分值）、偶合常数 吴凯群 吴凯群 2009.5.18 2009.5.18 3. 化学位移 定义：在照射频率确定时，同种核因在分 子中的化学环境不同而在不同共振磁场强 度下显示吸收峰的现象称为化学位移。 化学位移用δ表示，以前也用τ表示， τ与 δ的关系为： τ= 10 - δ 吴凯群 吴凯群 2009.5.18 2009.5.18 化学位移的表示方法 化学位移的差别约为百万分之十，精确测量十 分困难，现采用相对数值。以四甲基硅(TMS) 为标准物质，规定它的化学位移为零，然后， 根据其它吸收峰与零点的相对距离来确定它们 的化学位移值。 低场 高场 点 零 δ 9 8 7 6 6 5 4 3 2 1 -1 -2 -3 TMS 吴凯群 吴凯群 2009.5.18 2009.5.18 基本规律： • 1、饱和碳原子上的质子的 δ值：叔