水性聚氨酯交联技术研究进展研究.pdfVIP

·环境友好型涂料· 水性聚氨酯交联技术研究进展 陈震生，胡剑青，涂伟萍 (华南理工大学化工与能源学院。广州510640) 摘要：按实现交联温度和条件划分，水性聚氨酯交联技术可分为高温变联、常温变联以及 辐射交联三类。对上述三类交联机理及其影响因素作了较详细的综述。 关键词：水性聚氯酯；常温变联；高温交联；辐射交联 由于水性聚氨酯是以水代替有机溶剂的分散体系，其分子链段中的亲水基团以及少部分乳化 剂的存在，降低了漆膜的耐水性、耐候性等；而且其制备工艺决定了水性聚氨酯的分子量不能太 大，这样也使得漆膜的耐溶剂性、耐热性、机械强度等一些物理化学性能不大理想，从而限制了其 应用范围。 ． 针对水性聚氨酯性能上的这些缺陷，发展了很多对其改性的方法，其中主要有交联改性和复 合改性方法。复合改性是将具有不同化学组成和不同性能的高分子材料，采用共混、接枝、嵌段等 方法复合到水性聚氨酯中的一种改性技术。这种制备的水性聚氨酯保留了聚氨酯材料的主要性 能，还结合了其他材料的一些优异性能，从而达到改性的目的，而且也降低了成本n】。但涂膜的耐水 性和耐热性仍难以满足一些体系的要求。交联改性是提高水性聚氨酯性能最直接、最有效的方法 之一。通过交联可以有效增大聚合物的分子量，提高体系的交联度，也可部分实现体形交联等，这 些都能使聚合物的物理化学性有显著的提高。本文按涂膜实现交联反应所需的温度和条件分类， 将其分为高温交联固化、常温交联固化以及辐射交联固化三种，并对其交联机理和部分影响因素 做了介绍。 l高温交联固化 此类水性聚氨酯体系中含有大量的可反应基团，如环氧基、氨基、氨基甲酸酯基、羧基、羟基、 羟甲基等等，这些基团在常温下不反应或者反应非常缓慢。当涂膜加热到一定温度，这些基团之间 开始反应，形成交联结构。最近几年对封闭异氰酸酯在乳液中的应用受到了极大的关注。德国 液，涂膜凝定后经热处理使高反应活性的一NCO再生，与Pu分子中所含的活性基团如羟基、氨基、 脲基等反应形成交联涂层。封闭异氰酸酯乳液与含羟基树脂的反应如下： mNHCOBl+_Ⅳ-woH—垒+__哪^NHc00～MⅣ¨+衄l 三聚氰胺树脂在高温交联固化中也是极为常用的交联剂，在120—150℃的高温下，三聚氰胺 树脂既能与水性聚氨酯中的氨基、氨基甲酸酯基、羟基等反应，也可以发生自缩聚反应，制得的涂 303的 膜硬度高、耐磨性、耐溶剂性优良，而且具有较好的耐候性。美国氰特公司开发的牌号Cymel 三聚氰胺树脂就是此类交联剂。 丙烯酰胺及其衍生物是制备具有交联功能乳液的常用单体。在水性聚氨酯中，通常先制备乙 烯基封端的聚氨酯乳液，然后与此类单体共聚合，引入可交联基团。这类单体中除N一羟甲基丙烯 。2006年拜年杯。空田环境友好型高功麓涂韩豫摹技术研讨套 20064-#J／．枕卅 ·环境友好型涂料· 酰胺及其衍生物具有一定的常温交联功能外，大都需要加热固化。 2常温交联固化嘲 ， 常温交联比高温交联使用方便，使用过程无需加热，不但节省了加热设备的费用，而且节省了 能源，但是其涂膜的交联程度总体要比高温交联固化的差。国外对常温交联固化水性聚氨酯的研 究比较活跃，其中包括对常温交联机理的研究，以及一些新型的可常温交联反应原材料的研发方 面。近几年随着研究的发展，此类水性聚氨酯产品性能不断提高，已可接近溶剂型聚氨酯的性能， 而且多数情况下可以制备成单组分产品。 2．1羰基与酰肼基团的常温交联 羰基与酰肼基团在酸性条件下可以发生脱水反应，可用于制备常温交联固化的水性聚氨酯【31。 该体系一般用氨水调节乳液为碱性，使用时随着氨水的挥发，体系呈酸性，并实现常温交联。常用 后者的活性比前者大，而且可以与一些金属离子发生螯合作用，所以乳液制备过程的稳定性较差， 对工艺条件的要求较高。含酰肼基团的化合物有己二酸二酰肼(