含钛、锆等易水解金属羧酸盐的合成与结构化学.pdf

摘 要 配位化合物由于在电子、光学、磁化学、选择性催化和分子识别等方面具有特 殊性能而在诸多领域具有广阔的应用前景。通过配位键、氢键等分子间作用力而使 有机配体和金属离子构筑高级有序结构的有机一金属配位聚合物已成为当前配位 化学研究的热点领域。本文主要以草酸配体和易水解金属为研究对象，探索合成条 件，克服了钦、错配合物易水解的苛刻合成问题，通过草酸根的丰富多样的配位和 连接方式，构建了三类新颖结构的化合物，并对其性能进行了研究。主要工作有: I. 应用水热法，设计合成了二十种新的化合物，对前十八种化合物大致可以 分为三类: (1)零维结构的化合物、 吞ioN2H1o)2ZrC(204)4 (C6N2HI8)2Zr(C204)43H20 (C4N2HI2)2Zr(C204)4H20 (C3N2Hu)2斌C204)4.2H20 (C3N2HI2)4Ti404(C204)e8H20 (C6Hi4N2)4Ti404(C204)86H20 (C2N2Hio)2Ti4氏伽(C跳COO)3)4 (NH4)4Ti4O4(N(CH2000)3)4.5H20 (C6N4H22)T1404(N(CH2C00)3)42H20 10夕厂 (2)一维链状结构的化合物口 肠N3Hi8)2Ti404C(204)r4H20 7)了 (3)三维开环结构的化合物。 八 三 . ‘ ， 工 ﹄ (C2N2Hio)osin(C204)22.5H20 ‘ f f(C204)is(H20)2·20 且 . 石 ︸ . 内 KBi(C204)2·2H20 1 J 一 . 4 KBi(C204)2·3玩0 1 仅2N2H10)2Zr2Bi2(H202(C204)9·7H20 山 ‘ . /(C)N}Hin1ZrCd(C204)4.6H20 且 U 祖 7 . 一飞H30)十C〔e.(H20)2Zr(C204)4]-}4H20 且 ZrLa2(H20)8(C204)5·4H20 18夕 (4)其它 吞C2N2Hi0)-MOS2010 19 (C2Hi0N2)2[Mo5015(H04)2] 20 2. 对所合成的部分化合物进行了红外光谱、拉曼光谱、紫外一可见固 体漫反射光谱、稳态荧光光谱和热重分析的研究。红外和拉曼光谱出现了草酸 根的特征峰，且特征峰的位置与草酸根的连接方式、周围的配位环境、及不同 的有机配体有较大的关系;在紫外一可见固体漫反射光谱图中观察到二斗丫跃 迁以及配体峥金属的荷移跃迁，其强度及峰位置也随草酸根的连接方式有所不 同，四齿配位草酸根的跃迁能较二齿配位草酸根明显减小，峰值红移;荧光发 射光谱则随着有