固相微萃取技术在有机锡化合物形态分析中的应用.pdfVIP

摘 要 一 一 一 ~~ 一 一 一 一 摘 要 本论文针对环境内分泌干扰物一有机锡化合物进行了比较系统的研究，在方法 学方面建立了原位氢化衍生一顶空固相微萃取一气相色谱一表面发射火焰光度检 测器测定环境水样和底泥样品中丁基锡化合物的新方法，试验了商品化的固相微萃 取纤维和几种 自制的萃取纤维对丁基锡化合物的萃取性能。经过条件优化，确定了 衍生反应合适的盐度、酸度、反应温度和萃取时间等参数，发现l00um聚二甲基硅 氧烷涂层的商品纤维萃取各丁基锡化合物的灵敏度及重现性均为最优。 应用所建方法研究我国内陆和沿海的近岸海水、以及一些远洋海水中的丁基锡 污染状况，发现我国的海水和淡水水域丁基锡污染普遍存在。开阔水域的海水样品 中以及船舶较少的近岸海水样品和淡水样品中丁基锡化合物的浓度比较低，其形态 也多以毒性相对较小的一、二丁基锡的形式存在，而在港口、船厂等相对封闭、船 舶集中的近岸海域，丁基锡含量较高，某些采样点的丁基锡含量己经超出敏感生物 的48-hECS。值。对底泥样品的研究表明，有机质丰富的沉积物吸附了较多的丁基 锡化合物，而有机质含量很低的砂质底泥中丁基锡的含量很低。 对一些市售塑料包装的液体食品进行初步的研究，发现多数样品含有低浓度的 丁基锡化合物，其浓度范围与国际上的相关报道类似。对国产和进口葡萄酒以及白 酒进行了较为系统的研究，发现此类样品中，特别是葡萄酒中普遍存在丁基锡化合 物，以一丁基锡和二丁基锡为主要存在形态，二者的浓度范围分别为0.016到 5.687pgSn几和0.0022到33.257ggSn几。通过EE较发现，干型葡萄酒中T基锡 含量高于甜型葡萄酒，而国产葡萄酒中丁基锡的含量又高于国产白酒。 对封装葡萄酒瓶使用的进口合成软木塞进行研究，发现其中含有大量一丁基锡 和二丁基锡化合物，经过GC-MS的定性测定，进一步证实了丁基锡的存在。模拟 实验表明，合成软木塞在葡萄酒的浸泡下可持续溶出丁基锡化合物，造成葡萄酒中 丁基锡的污染，而且葡萄酒与其封装用的合成软木塞中的丁基锡化合物含量存在相 关性，因此认为合成软木塞是葡萄酒丁基锡污染的重要来源。 关键词:固相微萃取，有机锡，形态分析，污染现状 SpcriationAnalysisofOrganotinCompoundsUsingSolidPhaseMicroextraction SpeciationAnalysisofOrganotinCompoundsUsingSolidPhase M icroextraction JiyanLiu(EnvironmentalScience) DirectedbyProfessorGuibinJiang Comprehensivestudieswerecarriedoutonorganotincompounds,animportant environmentalendocrinedisruptingcompound.Themethodsforbutyltinspeciation analysisinaqueousandsedimentsamplesweredevelopedusingin-situhydride derivatizationandheadspacesolid-phasemicroextraction(SPME)followedbygas chromatographyseparation.A lab-madeflamephotometricdetectorusingquartz surface-inducedtinemission(GC-QSIL-FPD)wasusedthroughouttheexperiments. Commercialavailablesolid-帅asemicroextractiondeviceassociatedwithfibersand somelaboratory-madefibersweretested.Theparameterswer