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甲醇的生产之合成PPT
项目四 甲醇的生产; 任务一 生产方法的选择
任务二 生产准备
任务三 应用生产原理确定工艺条件
任务四 生产工艺流程的组织
任务五 正常生产操作
任务六 异常生产现象的判断和处理
;第一节 生产方法; 在300~350℃,在碱石灰作用下氯甲烷可以定量地转变
为甲醇和二甲醚,反应式如下:
在350℃,于流动系统中进行这一过程时,所得到的甲
醇产率为67%,二甲醚为33%。氯甲烷的转化率达98%。
尽管反应指标尚好,又是在常压下进行反应,工艺简
单,但反应过程中氯以氯化钙的形式消失,因此水解法价格
昂贵,没有在工业上得到广泛应用。;低压法,即用合成气为原料在低压(5MPa)、温度为275℃左右下进行,采用铜基催化剂合成甲醇,是近几年开发的合成甲醇的新方法。低压法的特点是选择性高,粗甲醇中的杂质少,精制甲醇质量好。
中压法,即以合成气为原料,操作压力为10~27MPa,温度235~275℃,催化剂为铜基催化剂。此法的特点是处理量大、设备庞大、占地面积大、是综合了高压、低压法的优缺点而提出来的。此法目前发展较快,新建厂的规模也趋大型化。
我国独创的联醇(与合成氨联合)工艺,实际上也是一种中压法合成甲醇的方法。;合成气最先以固体燃料为原料,在常压或加压下气化,用水蒸气和氧气与之反应,生产水煤气作合成甲醇或合成氨的原料。
20世纪50年代以来,原料结构发生了很大变化,以气态烷烃、液体石油馏分为原料生产甲醇原料气,不论从工程投资、能量消耗、生产成本来看都有明显的优越性,很快得到发展。
近年来,由于考虑到世界石油和天然气的贮藏量远不及煤炭,由煤炭生产合成气的意义又重新受到重视。
所以,从根本上说,凡含有碳素的固体、液体和气体均可用作合成气生产的原料。;(二)液体原料制取合成气;(一)气体原料生产合成气;天然气中所含的多碳烃类与水蒸气发生类似反
应:
2.部分氧化法
部分氧化法是指用氧气(或空气)将烷烃部分
氧化制备合成气的方法。
甲烷在高温和有氧气存在的条件下,发生如下
反应:;(二)液体原料制取合成气;(三)固体原料制取合成气;甲醇; 物性:最简单的饱和一元醇,常温常压下为无色、略带乙醇香味的可燃性液体,常压沸点64.8℃。
溶解性:能与水、乙醇、醚、苯酮类和其它有机溶剂混合;能与多种化合物形成共沸物;且能溶解许多气体,如CO2,H2S,CO等。
毒性:饮入10 mL可使人失明,30mL能致人死亡,空气中允许最高浓度为0.05mg/L。
爆炸性:甲醇蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限为6.0%~36.5%(体积)。;二、原料的来源和要求;一、生产原理; 这些副反应产物还可以进一步生成烯烃、酯类、酮类等。当催化剂中含有碱类时,这些化合物生成更快。;副反应不仅消耗原料,而且影响粗甲醇的质量和催化剂的寿命。
特别是生成甲烷的反应,是一个强放热反应,不利于操作控制。
生成的甲烷不能随产品冷凝,存在于循环系统中,不利于主反应的化学平衡和反应速率。; 这些副反应在热力学上均比主反应有利。因此,必须选择活性高、选择性好的催化剂以抑制副反应发生。;2. 反应热效应;3.影响其化学平衡的主要因素; (1)锌铬催化剂 ZnO-Cr2O3 ,高压法,已淘汰。;2、甲醇合成催化剂的工业应用(国产C307为例);(1)主要成分;(3)装填;4.升温还原;(5)运行;(6)停车处理;
;
;一、温度
二、压力
三、氢气与一氧化碳的比例
四、空间速度
五、惰性气体含量;① 平衡:放热反应,降低温度有利于化学平衡。; 因此,对一定类型的催化剂和一定的初始气体组成,必将出现最大的反应速率值,与此对应的温度称为最佳温度(最适宜)温度。;④其他:压力高、空速大时,反应温度要维持高一些。;①平衡:增加压力,有利;
速率:增加压力,有利;
②压力提高,单位时间内甲醇产量增加;
③但增加压力要消耗能量,而且还受设备强度限制;
④压力多在5~15Mpa。;3. 原料气组成;②而且H2过量还可以:
抑制高级醇、高级烃和还原性物质的生成,提高粗甲醇的浓度和纯度。
因氢的导热性能好,过量的H2有利于防止局部过热和控制整个催化剂床层的温度。;(2)CO 2;以天然气为原料制得的粗原料气氢气过多,需补碳,一般以CO2与原料同时进入设备。
以煤或重油为原料所制得的粗原料气氢碳比太低,需设置变换工序,使过量的CO变换为H2和CO2,再将过量的CO2除去。;4. 空间速度;需增加循环机的打气量,增加投资费用和操作费用。
甲醇浓度太低,增加分离(水冷器、管线和分离器)成本。
循环气量增加,带出热量太多,造
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