聚合反应器的日常运行与操作.pdfVIP

第二篇 化工装置的日常运行与操作 第六章 聚合反应器的日常运行与操作 第一节 聚合反应原理 一、聚合反应的分类 聚合反应是由低分子的单体转化为高分子聚合物的过程。这种单体称为聚合单体，聚合 单体是分子中含有双键，三键或多官能团低分子量化合物以及易开环的环状化合物。重要的 聚合单体有乙烯、丙烯、丁二烯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯腈、对苯二甲酸、乙二醇、甲苯二异氰酸 酯、己二胺、己内酰胺、环氧乙烷等。 聚合反应是非常重要的一类反应，可以说，所有的有机合成材料如塑料、橡胶、化纤、涂料、 粘合剂等都是通过聚合反应而获得的。 根据聚合物和单体元素组成和结构变化，将聚合反应分成加聚反应和缩聚反应两大类。 由单体加成而聚合起来生成高分子化合物的反应称为加聚反应，聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚 苯乙烯等聚烯烃都是由相应的单体通过加聚反应而得到的。加聚反应的特点是反应过程中不 生成小分子化合物，加聚物的元素组成与原料单体相同，仅仅是电子结构有所变化。加聚反应 通常需要在催化剂的作用下才能进行。 聚合反应过程中，除形成聚合物外，同时还有小分子副产物生成的反应称为缩聚反应。缩 聚反应兼有缩合出低分子和聚合成高分子化合物的双重涵义，缩聚反应一般是官能团的反应， $ ! ! ! ! 缩聚物中留有官能团的结构特征，如酯键（ ! ），酰胺基团（ ! # ）等。如乙二醇 与对苯二甲酸反应生成聚酯（%’ ）的反应就是典型的缩聚反应。缩聚反应进行的程度即缩聚 反应生成的高聚物的聚合度，主要取决于小分子化合物从体系中脱除的程度。缩聚反应是可 逆反应。 还有许多反应，它们既不属于加成聚合反应又不属于缩聚反应，如己内酰胺开环聚合成尼 龙 的反应；二元醇与二异氰酸酯聚合生成聚氨酯的反应。 ( ) 聚合反应的分类方法，各家说法并不一致，以上所述只是一种分类方法。 二、聚合反应的原理 游离基加成聚合反应是典型的链式反应，它经历链引发、链增长、链终止三个过程。其中 链引发缓慢，而链增长和链终止极快。链引发的关键是通过引发剂引发、热引发、光引发、辐射 引发等方法在体系中形成活性游离基。引发剂引发是最重要、最常用的方法。链增长即为大 量单体分子加成到活性游离基上，而形成大分子游离基的过程。不同大小的游离基相碰，相互 结合使链增长反应终止，而形成大小不同的死聚合物分子链，这是链终止的主要形式。通过链 转移的方式也能使链终止。另外加入阻聚剂可以终止聚合反应。 · · ,+* 第一编 化工机械的启动与运行 游离基加成聚合反应是最重要、最常用的一类聚合反应，在工业上聚乙烯、聚丙烯腈、聚氯 乙烯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯、聚四氟乙烯等都能采用这类聚合反应来生产。 离子型聚合反应也是在工业生产中较常运用的一类反应，离子型聚合是靠催化剂生成的 离子引发，并以离子的形式进行链生长。根据生长的离子是正或负而又分为阳离子聚合和阴 离子聚合。高能的不稳定的离子并不能与烯烃的双键形成能生长的离子，只有具有相当高的 稳定性的离子才引发聚合反应。所以离子型聚合总是在低温和溶剂中进行。如在工业上丁基 橡胶、低顺式聚丁二烯橡胶、溶液丁苯橡胶等就可以采用离子型聚合方法来生产。 配位络合聚合是近! 年来发展最迅速的一类聚合反应，在工业上用于生产空间等规结构 的聚合物。故这类聚合反应又称为定向聚合反应。这类聚合物结晶度高，密度高，机械强度 大。这类聚合