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维普资讯 第 36卷 第 3期 锌在丁苯橡胶硫化过程中的作用 19 锌在丁苯橡胶硫化过程中的作用 李志辉 编译 几乎所有橡胶制品的生产 中都要用到锌化合 一 个关于锌的 “统一标准”，建议水中锌 的浓度最 物，特别是氧化锌 。通常用量为胶料总量的2％， 好为9／~g／L，最大允许浓度为25~／g／L。1995年， 大约相当于4份氧化锌。在欧盟，每年大约有 1O 在瑞典环境保护机构编制的橡胶化合物一览表 万吨的氧化锌和稍少量的其他锌化合物用于橡胶 中，锌和锌化合物被列为主要物质，建议被替代或 工业 ，这大概 占氧化锌消耗总量的4O％。在硫黄 者限制使用。同年，在欧盟的危险评估项 目中，锌 硫化体系中，氧化锌主要用作活性剂，另外，它还 和氧化锌又被列入第二类有害物质列表中。荷兰 可以加入到过氧化物硫化体系中，也可以在含有 的RIVM 和TNO(荷兰应用科学研究所)机构被 卤素和羧基的橡胶 (CR，CSM，CIIR，BIIR，XCR， 授权开展相应的环境评估工作。在 1998年到 XNBR，XSBR)中作交联剂使用 。它还可 以用作 2004年问提出了评估草案，锌化工业和橡胶工业 胶乳的白色染料，偶尔也充当半补强填料，氧化锌 界对此也提出了相应的意见。预计正式的方案将 还能够改善热传递性能，其他用于胶料的锌化合 于2005年正式通过 。 物包括锌皂、二硫化氨基 甲酸锌、苯并噻唑一2一硫 自2004年4月 29日起 (参见欧盟委员会指 醇锌、苯并米唑一2一硫醇锌 。 令2oo4／73／EC——关于危险物质的分类、包装和 尽管锌通常被认为是一种轻微有害的重金 归类)，氧化锌正式被划分为 “对环境有害”的物 属，但它的应用却十分广泛。它在 自然界中稳定 质。其危险级为 R50／53“对水生生物非常有害， 存在，也是许多生物，比如人类和植物营养不可缺 可对水生态系统产生长期的不 良影响”。而且也 少的一种元素。男性和女性每天的建议摄入量分 有安全建议 $60：“这种物质及其容器必须被当做 别为 15mg和 12mg。然而，对于其他生物，特别 有害废弃物处理”，以及 $61：“避免排放到生态环 是一些水生物种，非常低的锌含量它们都非常敏 境中去，参阅具体的安全规则／安全数据表”。此 感，而且通过人类活动排 向水生态系统的锌所产 外，如果存储量超过 100t，应按欧盟指令 2003／ 生的影响也在过去 的 3O年里逐渐显现 出来。 lo5／EC(有害物质重大事故控制欧盟指令 96／82／ 1993年，荷兰国家卫生与环境保护研究院提出了 EC的修正指令)管理。总的锌化合物或被划分为 键束中一些链超过临界应力，由于破坏很集中，从 大呈线性变化，但是有效硫化体系扭矩则偏离普 而产生预料的材料破坏 (图 9c)。这就可 以解释 通硫化体系这一特征。 为什么有效硫化胶料拉伸和撕裂强度很低 。 物理性能即拉伸强度、撕裂强度和拉断伸长 率在交联密度相同时，普通硫化体系的较高，这可 3 结论 用两种硫化体系的不同硫化机理来解释。普通硫 研究 比较了未填充天然橡胶的普通及有效两 化体系生成均一的硫化网络，而有效硫化体系产 种不同硫黄硫化体系及其相应的物理性能。 生一明显的邻接链双键的聚合反应，产生不均一 普通硫化体系在所有情况下都出现硫化返 的交联网络 ，阻碍天然胶结