第三章_溶液中的离子平衡1.pptVIP

思考题 （1） Na2SO3溶液呈酸性还是碱性？ 浓度为0.10mol·dm-3时具体的 pH值？ （2）研究表明，人体血液的pH应维持在 7.３５～7.45之间，pH 值的改变若超过了0.5个单位时，就可能会导致生命危险。那为何当人吃了蔬菜和果类（含有柠檬酸的钠盐和钾盐）后，没有出现问题？;3.1 酸和碱在水溶液中的解离平衡;思 考 题 根据酸、碱质子理论，下述哪些是酸？哪些是碱？ ???????????HNO3?(aq) ? ? H+(aq) + NO3-(aq)? ? NH4+(aq) ? H+(aq) + NH3(aq) ?????????? HCO3-(aq) ? ?H+(aq) + CO32-(aq)????????; 酸、碱关系用通式来表示为 酸 ? 质子 + 碱 酸与碱实际上是一种共轭关系 酸失去质子后形成的碱，称之为该酸的共轭碱 碱结合质子后形成的酸，称之为该碱的共轭酸 如 NH4+(aq) ? H+(aq) + NH3(aq) NH3称之为是NH4+的共轭碱 NH4+称之为是NH3的共轭酸 酸与其共轭碱共同构成共轭酸碱对。如NH3与NH4+ 从上分析得出：越强的酸，其对应的共轭碱的碱性越弱;3.1.2.酸碱在水溶液中离子平衡及pH值计算;多元弱电解质的离子平衡 多元弱电解质的特点是分级解离 以氢硫酸H2S为例 一级解离 ?????? H2S(aq)? ? ?? H+(aq)?? +?? HS-(aq) 达平衡时 ;Ka1、 Ka2 说 明;2 离子浓度的计算 以醋酸为例，设其起始浓度为 c，解离度为α HAc(aq)? ? H+(aq) + Ac-(aq) 起始浓度/mol·dm-3?????? c ? ? ? ????????? ?????? 0???? ??? 0 平衡浓度/mol·dm-3??? c - c α c α c α 则?????????????? ;“α 很小时”的含义 一般认为当弱电解质解离度α小于5%,即c /Ka ≥ 400 (也有认为500),才可近似认为 1－ α ≈1 溶液的pH值 p：丹麦生物化学家Sorensen于1909年提出的一种运算符号 ? 定义：pH = - lg c (H+) pOH = - lg c (OH-) pKa = ? (-lg Ka) ? c(H+)? · c(OH-)= Kw Kw为水的离子积 在22℃时, Kw =1×10-14 ,? 所以 pH + pOH =14;pH试纸(1-14)颜色变化 酸性越强，pH值越小，pH值试纸颜色越红 碱性越强，pH值越大，pH值试纸颜色越蓝;例 题;例 题; ceq(S2-)可由二级解离平衡计算; 利用多重平衡规则，也可以求ceq(S2-) ??H2S(aq) ? HS-(aq) + H+(aq) ?????????? HS-(aq) ? S2-(aq) + H+(aq) ???????? Ka1 = ceq(HS-) ceq(H+) /ceq(H2S) = 9.1×10-8???????????? Ka2 = ceq(S2-) ceq(H+) / ceq(HS-) = 1.1×10-12?????????? Ka1×Ka2 = {ceq(H+)}2 ceq(S2-) / ceq(H2S)∴ ceq(S2-) = ceq(H2S) ×Ka1×Ka2 / {ceq(H+)}2 常温?常压下 H2S饱和溶液中 ceq(H2S)= 0.10 mol·dm-3 ??? ∴ ? ceq(S2-) = ??1.0×10-20?/ {ceq(H+)}2;说 明 1)多元弱酸解离是分步的，一般Ka1 Ka2 Ka3 溶液中总的c(H+) 主要来自一级解离 2) 二元弱酸溶液中，通常Ka1