排版要求-有色金属冶炼部分.DOCVIP

钌的氯配合物及其分离提纯理论基础 贺小塘 （贵研资源(易门)有限公司，贵研铂业股份有限公司，稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106） 摘要：介绍了钌的溶解、分离、精炼提纯过程中常用的化学反应，总结了四氧化钌、钌的氯配合物及水合阳离子等独特的性质，以及这些特性在分离提纯中的应用。 关键词：钌；配合物；物理化学性质；分离提纯 文献标志码：A 文章编号：1007-7545（2016）11-0000-00 Ruthenium Chloride Complexes and Theoretical Basis of Separation and Purification for Ruthenium HE Xiao-tang (Sino-Platinum Metals Resources (Yimen) Co. Ltd., Sino-Platinum Metals Co. Ltd., State Key Laboratory of Advanced Technologies for Comprehensive Utilization of Platinum Metals, Kunming 650106, China) Abstract：Common chemical reaction of ruthenium in dissolution, separation and refining process is introduced. Unique properties of ruthenium tetroxide, ruthenium chloride complexes and hydrated cation of ruthenium were summarized. Application of these features in separation and purification was introduced. Key words：ruthenium; complex; physicochemical properties; separation and purification 铂族金属在高技术产业中被誉为“第一高技术金属”[1]。在铂族金属个元素中，钌是最后被发现的，比铂晚了100多年。钌的地球丰度很低，是最稀有的金属之一，主产地南非每年的矿产量仅2030 t，我国金川每年矿产钌不足100[2-3]。 由于发现晚、产量小，钌的提取及精炼提纯过程研究较少，但钌具有特殊的物理化学性质和相对低廉的价格，应用范围十分广泛，在电子工业、化学工业、电化学行业和其它高科技领域具有不可替代的作用[2]，加强钌的分离提纯技术研究对推广钌的应用具有重要作用。本文总结了钌的基本性质和精炼提纯技术原理，研究人员在钌的精炼提纯参考。 钌的物理性质 纯钌为银灰色无柔性硬脆的铂族元素，位于元素周期表第Ⅷ族，有4种晶型，晶体结构为六方密堆（hcp），天然钌有种同位素[2-12]。钌的原子序数为44，原子量为101，外电子结构为4d75s1，原子半为0.133 nm，密度为12.45 g/cm3。目前由于对钌的基础研究少，各种参考资料中钌的熔点、沸点还没有统一的标准，根据庄信万丰（JM）网站铂族金属数据库，钌的熔点在2 2502 334 ℃之间，沸点在3 9004 250 ℃之间。 在1 500 ℃下，钌依然能保持它的硬度和脆性。纯钌很少单独使用，作为多种金属的添加物，钌和铂钯一样能改变特定珠宝合金硬度，改善合金点接触面积提高合金的耐磨损能力。 铂族金属的分类 国外按铂族金属在矿石中的含量及化学溶解难易程度，把数量较多、可被王水溶解的铂、钯称为主铂族金属，把数量较少、不能被王水溶解的铑、铱、钌、锇称为副铂族金属或难溶铂族金属[4-5]。在实践中，难溶铂族金属比主铂族金属溶解更慢，在适当的条件下，超过90%的铂，7080%的钯被溶解，1020%的难溶铂族金属可被溶解，为主铂族金属和难溶铂族金属提供一个初步分离的方法[4]。陈景院士[6]从原子结构差异出发，把密度小的钌、钯、铑称为轻铂族金属，把密度大的铂、铱、锇称为重铂族金属。通过对具有相同价态、相同配位体和相应几何构型的铂族金属配合物的稳定性进行对比，发现存在着重铂族元素（Os、Ir、Pt）配合物比轻铂族元素（Ru、Rh、Pd）配合物热力学稳定性更强、动力学惰性更高的规律，为铂族金属的分离提纯提供了理论支持。 收稿日期：2016-06-1 基金项目：云南省国际科技合作项目（2015IA033） 作者简介：贺小塘，男，，正高级工程师 3 钌的化学反应 钌的化学溶解 钌的溶解是分离提纯的基础，钌的化合物生产离不开钌的溶解，因此钌的溶解技术非常重要，目前常用的溶解方法熔融氧化溶解和水溶液氯化溶解