DMFC用磺化聚醚醚酮聚苯胺共混型质子交换膜的研究.PDFVIP

维普资讯 第23卷第1期 高分子材料科学与工程 Vo1．23．No．1 2007年1月 POIYMER MATERIAlSSCIENCE ANDENGINEERING Ja 2007 DMFC用磺化聚醚醚酮 ／聚苯胺 共混型质子交换膜的研究 蔡雨泉，黄绵延，王宇新，许 莉 (天津大学化工学院化学工程研究所。化学工程联合国家重点实验室，天津300072) 摘要 ：磺化聚醚醚酮膜 (SPEEK)是直接 甲醇燃料 电池 (DMFC)用质子交换膜 的候选材料之一，但是 当温 度和磺化度 ( )较高时．该膜在甲醇水溶泣中溶胀非常严重，甚至溶解．其使用温度受到限制。将磺化 度为5O．1l ~jSPEEK和聚苯胺(PANI)共混制膜 ，希望利用酸碱之间的相互作用对SPEEK进行改性 。 研究蛄果表明，PANI的加入使SPEEK／PANI共混膜的使用温度有较大提高，并且谊膜还具有较高的电 导率和较好 的阻醇性能。 关键词：磺化聚醚醚酮 ·聚苯胺；直接甲醇燃料电池I质子交换膜；质子导电率；甲醇透过系数 中国分类号；TB383 文献标识码：A 文章编号；1000-7555(2OO7)O1一O246一O4 目前作为DMFC关键组件 的质子交换膜 ， 1 实验部分 因其阻醇性能不够理想[1]，故而制约了DMFC 1．1 SPEEK 的台成 的发展。现在广泛应用的全氟磺酸类质子变换 SPEEK由聚醚 酮 (PEEK)用浓硫酸磺 膜价格昂贵，且用于DMFC时存在严重的甲醇 化制得[。称取lOg干燥的PEEK粉末(购于吉 穿透问题乜]。甲醇从阳极穿透质子交换膜到达 林大学化学系)于三 口烧瓶中，加入95 ～98 阴极，不但造成燃料浪费，而且还降低了阴极性 浓硫酸100mI，搅拌溶解。将三 口烧瓶置于6O 能[3]。因此，开发阻醇性能好且价格便宜的DM 1C水浴 中，搅拌反应2．5h后将产物倒人大量 FC用质子交换膜 ，是当前DMFC研究的热点 冰水混合物中沉降，得SPEEK沉淀。用去离子 之 一。最 近研 究n州]表 明，磺 化 聚醚 醚酮 水浸泡洗涤SPEEK至滤液为 中性 ，然后将 (SPEEK)具有较高的质子导电率和较好的阻 SPEEK置于6O℃烘箱中干燥至恒量，取出后 醇性能，且价格便宜，有望成为DMFC用膜材 置于干燥器 内密封保存，并用酸碱滴定法测定 ． 料。但是高DS的SPEEK膜使用温度较低、阻 其磺化度口]。 醇性能较差，而低 的SPEEK膜质子导电性 1．2 PANI的台成 较差 ] PANI采用化学聚合法Do]合成。将O．4otol 为 了解决上 述 问题，本 文将PANI和 苯胺溶于650mI的2mol／I盐酸 中，预冷至 SPEEK共混制膜，准备利用酸碱聚合物之间的 一 2OC，然后缓慢滴加O．4mol过硫酸铵溶液， 相互作用对SPEEK膜进行改性 。SPEEK含有 搅拌反应2Oh。将产物抽滤，并用去离子水洗 酸性的磺酸基团，将其与含有碱性胺基的PANI 涤至滤液为 中性 ，得到盐酸掺杂 的PANI。将 共混时，磺酸基团与胺基如果能发生相互作用 PANI在过量的浓度为2．5 的氨水中浸泡12 而形成离子键或氢键 ，则可起到对SPEEK的改 h脱掺杂，然后抽滤，用去离子水洗涤滤饼至滤 性作用。 液为中性。将滤饼粉碎，置于2OC烘箱中真空 收稿 日期 。2005-儿 i0l修订 日期：2006—0306 基金项 目。天津市科技发展计划项目(033183111)和(O5YFZJc00