物化课件第五章-相平衡.ppt

第五章 多相平衡 §5.1 引言 对于多相平衡系统，不论是由多少种物质和多少个相所构成，平衡时系统有共同的温度，压力，并且各物质在各相中的化学势都相等。 §5.3 相律 例如系统中有C(s), H2O(g), CO2(g), CO(g), H2(g)共存， 例 NaCl-H2O系统 NaCl，H2O: S=2, R=0, R’=0, C=2 系统确定后，其组分数是确定的. NaCl饱和水溶液，有NaCl(s)存在 S=6 ：NaCl(s), Na+, Cl－, H2O ,H+ , OH－, R=2：NaCl(s) = Na++ Cl－, H2O = H+ + OH－, R’=2: [Na+]=[Cl－], [H+]=[OH－], 电中性 [Na+]+[H+]=[Cl－]+[OH－]不是独立的, 所以 C=6– 2–2=2 2. 相律的推导 相律——联系C, Φ , f 之间关系的规律: f = C– Φ+2 共有Φ 个相，总变数为Φ (C–1)+2。 注意： 1) 上面假设每个组分在每相中都存在，但这不是必要条件。因为在某一相中少一个组分，就会少一个平衡等式，相律公式不变。 例题1 碳酸钠与水可组成下列几种化合物 例题2 试说明下列平衡系统的自由度数为多少? §5.4 单组分系统的相平衡 单组分系统的相律 单组分 C=1 相律：f = 1– Φ + 2 = 3 – Φ 单组分系统的两相平衡——Clapeyron方程 得 –Sm(?)dT + Vm(?)dp = –Sm(?)dT + Vm(?)dp 1.液-气平衡（l—g)或固-气平衡（s—g) 其中?Vm=[Vm(g) – Vm(l)] ?Vm(g) (忽略液体的体积) =RT/p (设气体为理想气体) 不定积分: 例题 已知水在100℃时饱和蒸气压为1.00×105 Pa，气化焓为2260 J·g-1。试计算： 经验规律（Trouton规则） 其中Tb: 正常沸点 条件：正常液体（非极性液体），液体分子状态与气相分子状态相同。 外压与蒸气压的关系 三相点与冰点的区别 §5.5 二组分系统的相图及应用 p-x图 和 T-x图 一、二组分双液系（一）完全互溶双液系 1、理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 杠杆规则（Lever rule） 杠杆规则（Lever rule） 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 蒸馏原理 精馏原理 精馏原理 蒸馏（或精馏）原理 2、非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 （二）部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 (三)完全不互溶的双液系 不互溶的双液系 不互溶的双液系 不互溶的双液系 二、二组分固液体系 （一）具有简单低共熔混合物的体系 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 例题：有一含Cd 80%的Bi-Cd熔化物体系，总质量为200 g,当冷却至473 K时，有多少克Cd晶体析出？在两相共存时，什么时候析出Cd最多，最多为多少？ 简单的低共熔混合物 简单的低共熔混合物 简单的低共熔混合物 简单的低共熔混合物 结晶法提纯无机盐类 结晶法精制盐类 水-盐冷冻液 （二）形成化合物的体系 形成稳定化合物的相图 形成稳定化合物的相图 形成稳定水合物的相图 形成不稳定化合物的体系 形成不稳定化合物的相图 形成不稳定化合物的相图 形成不稳定化合物的相图 （三）有固溶体生成的二组分固液体系 1、完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 2、部分互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图 区域熔炼（zone melting） 分凝系数 分凝系数 分凝系数 分凝系数 分凝系数 其它常见