MDI装置副产氯化氢的综合利用研究.pdfVIP

中国聚氨醋工业协会第十三擞年会论文寨 MDI装置副产氯化氢的综合利用 徐海全姚雨 (烟台万华聚氨酯股份有限公司，264002) 摘要综述了世界上主要的综台利用氯化氢的研究与开发状况，重点介绍了催化氧化法由氯化 氢制氯气的工艺和过程。 、 关键词IVlDI氯化氢综台利用催化氧化氯气 1前言 烟台万华聚氨酯股份有限公司在MDI的生产过程中使用氯气作原料，目前10万t／a的MDI装置产 生的副产氯化氢约6万t，除自身消耗一部分外，大部分都以盐酸的形式出售。但随着宁波项目今年下半 年的投产和公司的长期计划，烟台万华副产氯化氢的产量将急剧增加。 由于盐酸的价格较低，腐蚀性强，造成运输成本较高，使得其地域性极强。届时烟台万华公司副产的 大量氯化氢将面临无法处理和消耗，也将势必影响烟台万华公司的主要产品MDI的正常生产和公司运 营，因此烟台万华必须寻求更多更经济的手段来处理和综合利用副产的大量氯化氢。目前烟台的装置以 副产盐酸的形式销售，可是国内盐酸市场的变化很大地制约着MDI的生产。 目前我国是世界上异氰酸酯行业发展最为迅速的地区，有相当一部分企业也面临着和烟台万华一样 的问题，那就是异氰酸酯装置副产的氯化氢如何去综合利用的问题。氯化氢的综合利用对烟台万华公 司，乃至我国的盐酸行业都将产生极其重要的经济效益和社会效益，符合当今循环经济的发展要求。 2氯化氢综合利用的主要方法 针对副产氯化氢的问题，目前世界上主要采取两大类方法来解决： 一类是氯化氢的循环利用，主要是将氯化氢重新转化为氯气，这是由于许多产生副产氯化氢的工艺 同时又是大量消耗氯气的过程。烟台万华的MDI工艺，其氯化氢的主要处理工艺包括电解盐酸、无机氧 化法制氯气、催化氧化法制氯气。 另一类是消耗副产氯化氢的工艺，主要包括乙烯法制PVC和甲烷氯化物等多种途径。 2．1利用氯化氢制造PVO“ 。 聚氯乙烯(PVC)是世界上五大合成树脂之一，其产量仅次于聚乙烯，位居第二位。具有良好的物理 和机械性能，广泛用于工业、农业、建筑、交通运输、电力通讯和包装等领域。 国外生产PVC的方法有乙烯路线和电石路线两种，其中乙烯路线产量占93％，电石路线占7％。而 在国内，则以电石法为主。石油路线生产PVC树脂，质优价廉。目前制造PVC的技术已经十分成熟，主 要技术来源于美国的GEON，EVC，三井东压和德国的HOECHST等。 我国石油资源不太丰富，乙烯资源十分紧张。如果可以解决原料乙烯的来源，用副产的氯化氢和乙 烯为原料。采用不平衡氧氯化法建立PVC装置可以实现氯的二次利用，不但解决了MDI装置副产氯化 氢的出路，也能降低PVC的生产成本，还有助于提高MDI装置的竞争能力和企业经济效益的提高。 2．2利用氯化氢制造甲烷氯化物12J 甲烷氯化物是包括一氯甲烷(氯甲烷)、二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)、四氯化碳四种产品的总称。除可 作溶剂、脱脂(漆)剂、萃取剂、气雾剂、致冷剂、灭火剂、麻醉荆等以外，甲烷氯化物还是生产医药、农药、有 机硅和有机氟系列产品等的原料。自上世纪30年代工业化生产以来，已成为氯碱工业后加工的一个重 。 要有机耗氯产品。 一 将氯化氢和甲醇按比例配合后，在一定条件下进行合成反应生成粗产品氯甲烷，再经净化、干燥、压 缩、冷凝得到液体一氯甲烷。然后一氯甲烷与氯气反应生成其余的甲烷氯化物。甲烷氯化物是重要的氯 化产品，而我国目前正处于发展的重要阶段。目前国内生产能力和产量仍不能满足市场要求。仍需大量 的进口。据粗略统计，2003年国内一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳的进口量分别为0．053万t， 9．7万t。9．5万t和5．32万t。 一氯甲烷产量的90％用来生产甲基氯硅烷。甲基氯硅烷是合成有机硅材料的重要单体。近年来。 世界发达国家有机硅市场的增长率已达到3％-4％，而发展中国家则高达10％以上。到2003年，全球 有机硅市场销售额已突破70亿美元，有机硅单体的生产能力已达到133万t，约消耗一氯甲烷112万t。 据统计