MDEA用于炼厂气体脱硫综述研究.pdfVIP

·74· 全国气体净化信息站2006年技术交流会论文集 MDEA用于炼厂气体脱硫综述 杨复俊 (北京兰聚环保新材料有限公司．北京 100080) 炼厂气体脱硫广泛采用醇胺类脱硫剂，曾先后 虽然自动化程度高，能耗低，生产能力大，但产品纯 采用单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、二异丙醇度很难达到99％。生成的MDEA还应经过分馏除 胺(DIPA)，而目前主要采用复配的N一甲基二乙醇水、精馏除杂质，得到纯度大于99％的成品MDEA。 胺(即MDEA)。 如果没有蒸馏脱水、精馏除去未反应的环氧乙 MDEA在H2S，C02体系中，对H。s有较高的烷和一甲胺等杂质，也会影响MDEA的使用性能。 选择性，能耗低、投资省、腐蚀性小．已广泛应用于炼 2复合的MDEA性能 厂干气、液化气脱硫。 工业应用的复合型MDEA脱硫剂是以MDEA 由于MDEA的生产工艺过程不同，各种添加剂原液为主，添加了消泡剂、抗氧化剂和选择性添加剂 的性能差别很大，且国内外没有统一的技术标准和 等复配而成的。添加的各种助剂及其作用如下： 评价方法，造成市场上销售的复合型MDEA脱硫剂2．1 消泡剂 性能差异很大；又由于近期化工原材料的涨价因素， 加入一定量的消泡剂．改善其抱泡性能，降低发 个别企业为了降低其生产成本，减少了添加剂的如 沲带液造成的脱硫荆损耗，还可在较高浓度下使用。 人量，造成当前脱硫剂质量下降，影响气体脱硫装置 2．2抗氧化荆 的正常生产运行。所以需要对复合型MDEA脱硫 由于氧对MDEA有一定降解作用，其生产物称 剂进行进一步论证，筛选出高效、高选择性的优质脱 为热稳定盐，如甲酸，乙酸或草酸，生成盐类，尤其草 硫剂并投人工业应用。提高炼厂气脱硫净化度，节 酸盐对设备有强腐蚀。加入抗氧化剂阻断了氧对 能降耗，降低成本，保护环境。 MDEA的氧化，减少热稳定盐的生成．从而降低了 1 MDEA生产工艺简介 脱硫液而生过程中(较高温度)对设备管线的腐蚀 MDEA生产工艺路线有甲醛与氰乙醇催化加作用。 氢，甲醛与=乙醇胺反应、甲醛与二乙醇胺加氢，一 2．3选择性改进荆 甲胺与环氧乙烷反应。 也称为活化剂，可提高MDEA对H。s的吸收 在以上4种生产工艺路线中，有采用甲醛与二 效率，在COz，H：S体系中，降低CO：的吸收率，提 乙醇胺反应生产MDEA的，系复分解反应，MDEA 高H：s吸收率，即提高其选择性能。选择性改进剂 含量低、水含量高I国内未了解到有采用加氢工艺生 为高空间位阻胺类物质。 产MDEA的；而常用的生产工艺是一甲胺与环氧乙3产品质量影响因素 烷合成法生产MDEA。 3．1含水量 反应式为： 对9个厂家11个样品进行水含量分析，结果见 CH3NH2十2CH。一CH2—，CH3N(CH2CHzOH)2 表1。 ＼／ O 表1中水含量从0．99％～26．58％，一般指标 一甲胺与环氧乙烷合成MDEA生产工艺又分要求水含量≤1％。如果太于1％，可以按指标要求 为环氧乙烷间歇法合成工艺和环氧乙烷连续合成工 由厂家补足；而水含量为26．58％则属于不正常经 艺。问歇法生产能耗高，自动化程度低，生产能力 营行为。 低，但投资少，生产灵活，可以随时开停，且副反应 另外．水分与MDEA相加不足100％，因为不 少，产品纯度较高(可达99％以