MDI生产技术及市场分析研究.pdfVIP

2005年全国甲醛行业年会暨国内外甲醛与甲醇交流会 MDI生产技术及市场分析 周春艳王玉瑛 (中国石油吉林石化公司研究院) Production andMarketofMDl Technology the Abstract：Thereveals andmarketsituationof outthe paper productionstatus，technology MDI，points trendsofdomesticMDI developing industry． MDI(4，4’．二苯甲烷二异氰酸酯)是重要的异MDI和乙醇，乙醇循环用于羰基化。该法反应条 氰酸酯，是聚氨酯(P∽产品的主要原料。PU制品件温和，是目前非光气化法MDI研究的热点，是 具有塑料和橡胶的双重优点，是目前世界上获得迅 很有工业应用前景的非光气路线。 速发展的高分子合成材料，广泛用作建筑、汽车、 1．2．2以胺和二氧化碳为原料 船舶、制鞋、磁带、航空、电子、玻璃纤维、金属 美国孟山都公司于90年代初发表了专利，采 等的粘合剂，是目前世界上发展迅速的高分子合成 用胺、二氧化碳和脱水剂等非光气法生产TDI和 材料之一，是当今世界的朝阳产业。现国际上的 MDI。反应在近乎常压或较低的压力下先生成氨基 MDI厂家主要集中在欧美等发达地区。 甲酸酯，再用五氧化二磷和三乙胺做脱水剂脱水生 1生产技术 成异氰酸酯。从整个反应来看，今后的主导方向是 目前MDI的生产方法主要有光气化法和非光催化羰基合成氨基甲酸酯后再热解成MDI。据报 气化法两种。 道，德国BASF公司在比利时和美国建有氨基甲酸 1．1光气化法 酯法的工业生产装置，据朝日公司报导的数据显 用苯胺与甲醛在酸性情况下进行缩合反应是 示，非光气法较光气法生产成本低20％。 国外生产MDI完全成熟的技术路线，反应物用碱 氨基甲酸酯法是将苯胺和氨基甲酸酯先制成 中和后进行蒸馏，得到二苯基甲烷二胺(MDA)。胺基甲酸酯，再与硝基苯在硫酸存在下制成MDI 将MDA用溶剂溶解后，再进行光气化反应制成多的混合物，再经蒸馏得成品。 苯基多异氰酸酯4，4-MDI，2,2’．MDI或混合1．2．3以硝基苯和一氧化碳为原料 PMDI，再进行蒸馏精制，得纯MDI。 美国Arco公司开发成功以硝基苯和一氧化碳 光气化法是目前国内外普遍采用的工业生产 制MDI新工艺。此法是在醇和均相催化剂存在下， 方法，但缺点是需使用剧毒的光气，且反应过程中 用一氧化碳和硝基苯等为原料，制N．苯基氨基甲 生成氯化氢，对设备腐蚀严重，而且纯MDI的收酸烷基酯，然后再与甲醛缩合成4，4’．二苯基甲烷 率和质量也较低。 二氨基甲酸烷基酯，最后热分解而得MDI。该法 拜耳、亨茨曼、巴斯夫等少数几个跨国化工巨 的缺点是反应条件苛刻(高温、高压)，消耗大量 头拥有该产品生产的核心技术。 钯、铑等贵金属催化剂，或使用有毒的硒作催化剂， 1．2非光气化法 生产成本较高。 非光气化法污染较小，收率高，大多处于研究 1．2．4以硝基苯和苯胺为原料 阶段，未能完全实现工业化生产。 80年代后期，由Catalytica 1．2．1以苯胺、一氧化碳、乙醇和氧为原料 Topsoe公司与日本Kokan公司联合开发了以硝基 日本旭化成公司开发了以苯胺、一氧化碳、乙 苯和苯胺混合物为原料制MDI的非光气化新工 醇和氧为原料制MDI的