MDI类低单聚醚单组份聚氨酯密封剂的研讨.pdfVIP

中国聚氨酯工业协奢第十三班年畚话文集 ·361· MDI类低单聚醚单组份聚氨酯密封剂的研究 王玲王自新马仁杰徐哲 (黎明化工研究院．河南洛用471001) 摘要总结了低单聚醚聚氨酯密封剂的研制。对二元醇／三元醇比例、填料、催化剂、抗下垂剂 的选择进行了较为详细的概述。 - 关键词低单聚醚聚氨酯密封荆单组份 聚氨酯密封剂(PUS)，是当今世界上性能优异的三大弹性密封剂之一。它分为单、双组份，以其优异 的性能和较低的价格，在建筑、汽车、机械、仪表、道路、桥梁等领域均得到了广泛的应用。据统计。2003 最近几年，国内聚氨酯密封荆用量逐年增大，据不完全统计．1998年我国单组份湿固化聚氨酯密封剂销 均增长25％。国外一些厂家的聚氨酯密封剂产品、原料、设备纷纷涌人国内市场。 聚醚多元醇作为主要原料之一，对聚氨酯密封剂的性能起着关键性的作用。由于传统方法合成的聚 醚多元醇存在的众所周知的缺点，采用它们很难合成高性能的PUS，特别是高断裂伸长率、低模量和高弹 性回复率的PUS。 低单聚醚是采用新一代催化剂合成的聚醚产品，这种聚醚具有分子质量高，分子质量分布窄，不饱和 度低，平均官能度高等特点，赋予兀JS产品优良的力学性能(如高强度、高伸长率和良好的恢复率)和加 工性能。低不饱和度聚醚分子质量分布窄，利用其合成的预聚体的粘度低，较好地满足了高填料体系密 封剂的工艺要求。高分子质量的低不饱和度聚醚克服了传统聚醚为制备高伸长率、低模量的密封剂须采 用填加大量增塑剂所造成的产品弹性回复率低和耐老化性差的缺点。同时其较低的杂质(金属离子)含 量，使采用其合成的预聚体有良好的贮存稳定性和加工稳定性怛j，可广泛地应用于聚氨酯弹性体、胶粘 剂、密封剂的制造。根据市场需求，我们利用低单聚醚研制了高性能的单组份聚氨酯密封剂应用于汽车 和建筑上。 1实验部分 1．1合成反应主要原料 聚醚4220，工业，拜耳；聚醚6300，工业，拜耳；DOP，工业，山东淄博化工厂；二月桂酸二丁基锡，分析 纯，上海试剂一厂；MDI，工业，烟台万华；重质碳酸钙，工业，郑州市罗沟钙粉厂；滑石粉，工业，桂林滑石 粉厂；轻质碳酸钙，工业，郑州市罗沟钙粉厂；自艳华，工业，郑州市罗沟钙粉厂；纳米碳酸钙，工业，上海卓 越纳米新材料公司；白炭黑，工业，德固萨；复合催化剂，自制；硅烷偶联剂，工业，南京裕德恒厂；辛酸亚 锡，工业，气体公司；叔胺，工业，气体公司。 1．2实验操作过程 1．2．1预聚体的合成 ， 向装有电动搅拌和温度计的三颈瓶中，先加入聚醚多元醇和增塑剂，升温并搅拌，在110～120℃真 空脱水2h。然后降温至60℃，同异氰酸酯混合，升温至75-80C反应2h后，降温至50℃，加入催化荆 在60℃反应1h。停止加热，抽真空除去气泡，密闭保存。 1．2．2配胶 在开口反应器或双行星搅拌器中加入预聚体和1401；干燥4h的填料，搅拌半小时并真空脱除气泡， 加入白炭黑搅拌半小时并真空脱除气泡后，再加人催化剂、偶联剂和少量溶剂等，开启真空泵在真空压力 0．098MPa下搅拌脱泡30 min。停止搅拌后解除真空并出料。将所得密封剂装管，常温下密封贮存。 CONFERENCE20@6 ·362· CPUIA 1．3分析测试方法及仪器 定。抗下垂性的测定：按GB／／13477．6-2002所述方法测定。 2实验结果讨论 · 2．1二元醇／三元醇比例对密封剂性能的影响 将二元醇和三元醇按一定的比例同MDI混合合成预聚体，然后加入填料、催化剂、偶联剂和助荆来 配制密封剂(其中DOP用量为12份、填料用量为30份、聚合物多元醇用量为42份、白炭黑4．5份、偶联 剂0．5份、MDI6份、其他助剂5份)。 表1 4220／6300比例对PUS性能影响 一耍验编号。4220／6300(W／W)硬度(邵A)表干时I曰／min抗张强度，塑皇一壁量空』些 王垂童鱼坐 A-1 95／5 20 30