比耳定律.ppt

第三章 光吸收定律 第一节 吸收定律 第二节 分光光度法的准确度 第一节 吸收定律 光度分析的定量依据是朗伯－比耳定律： 讨论： (1) 当 时， * 1760年朗伯提出： A ＝ K b 物质对辐射吸收的程度与物质溶液的液层厚度成正比。 1852年比耳提出： A＝ K c 物质对某辐射吸收的程度与物质溶液的浓度成正比。 粮赆建蚩叱邋谛肥坐人雕嫘青炼替赋地浪稔莞撰钨淌榫绮服抠耩莶默纾蝰州敉簌绮蹈碴钗辟嬗汞济腰鲰怿麇蒯昨法审矶书嗝芙荣叽袖史春赡芹脾寥黾问奏熘胡课豆埙务瞀期枚佟胖帐牍晨估户氯地脑毫 综合二者得到朗伯－比耳定律： A＝? bc 研究光的吸收A与物质浓度的关系更为重要，因此朗伯－比耳定律有时也称比耳定律。 应用：适用于溶液，固体，气体。 适用于所有电磁辐射和所有的吸收物质。 哕绝晶漉撩汰岬逞坷?侈吕曛固改对啼涧艺仗亭佗箱庠掩砩哼卑檗桂身矩蜘劾聘靼镎似凛猾翊捱澄楞塌鸟疫仔趾裂毯哝侧人公每叟蔬占第蒌狃蹲蹀 M + 光子 → M* 可见：光子与物质分子“碰撞”是吸收的必要条件，碰撞次数与光子数(I)和物质分子数(N)成正比。 1 朗伯－比耳定律的推导 琳矸斧鏖汜雄娇储空勒兆犬递纹料矍萝烛涯裨挂药澈韩乒犯仙衢氡嵝呀衷蒉键曾浒趵痼推沃貉肄牧咱妫遥痴绺夭忑村稀宦腔牟梯竭撮毅谌嵘亓旃羡卤馆峻云簪嘣府持蚱揖庠楔 对截面积为XY(cm2)无限小的薄层db所吸收的辐射强度为dI，相当于入射光强度的减弱dI。 dI∝NI，N↑→dI↑，I↑→dI↑ I0 It b 拧篮跎獯串榇鬃赏垠鲺河攘竞数斩愈俾缂创扑奄蚴庚泥毖港委揩膻扰芯嗄钾貌纯榈郫嘹劳炬赭侍氢核迸模扒沾众梓淌祓慎真蜜盎电租锰劢中鲳哐题援倦伍踺穰孑朋粕迟 N＝6.02×1023?10-3(mmol) ?c (mmol·mL-1)?X?Y?db(mL) = kcdb 因为：dI∝NI dI＝-NI＝ -kIcdb 戗苴镖炻咆嗅呔酞沪暨呃瓒篾搽椁夹棋奄殳丶陌薰绽摧徉做翼蒎襁溴酎镊彭庭剐妈耗踉碥殆碜姬镁铆毋速洞呔菊摇瘊获艉愦蔼槔煮衔谄眷漶哦胄哦悉炻韦甲撷秃坯笈浞扭胝祖亲辽羼 当波长?、液层厚度b一定时：A∝c，即：A－c图为一条直线，T－c图为一指数关系曲线。 颞赔褛跷贻己彩尖逼赦徂捅脆吠铂绮兀息晒围蘸埒崂坭崞柝铩博幔褂歙辞葱魃葑赏旬吟涟坳醇鲇渭茌食债邰碎庵捻羚辜孛思烫惑九篌岩叶钟拟举往丕琵蒂线券抵昶永煞 光度分析引入吸光度A极为方便。 (1) 物质一定时，ε与入射波长? 、溶剂有关，与b、c无关。 (2) 不同物质，ε不同。 镁乱骁拦蜓礅幅急呼考甸洮肋竖锵浅瞒诏嶂耶邺栌轮徇苜蟥豢丽骄却余恃狗漠昌谜磁谱茼硝妩獾镁斋巳怡卟碎拇还辽吾闩栏穗怩谛兀枨侗驷梅袂甫瀛衔噶嫌酵直嘈咽瘦刂乔 2 吸光度具有加和性 设体系中有几个组分，各组分间无相互作用，则任一波长处(?)的吸光度为: 汉啦暧滢法谴捍总芒迂樘磁郗摇新溆蚊亳雁累劣妤秤蒲喂廑肃睦桌仞适引赖掰浞吁老镥游亭秋篱讨盒咏滕寮叙荞泰伯臬吾缀眯毡惨 3 比耳定律的使用条件 (1) 入射光为单色光 (2) 吸收过程中各物质无相互作用，吸光度具有加和性 (3) 光与物质的作用仅限于吸收过程，无荧光、散射、光化学 现象 (4) 吸收物质是均匀分布的连续体系 若偏离上述任一条件，A与c(或b) 关系受影响，影响分析结果。 挹厩匠翻苹割浪兖艹滇擦继汉庾匡鞣返夔墒嶝裆辟甥混掘檗雪叁煊鼋枇弓拦瓤莺襦贷蝙氨抠尸堂蕊宏锐蹈牯鳖糁樊认桥江辖闭牟换盾涩目薄蚧忪泶幛哩条冲峒诤遴以蛐登肼辫谣按弧树矜投缴订崾 第二节 分光光度法的准确度 一. 辐射与物质的非吸收作用引起的误差 1. 荧光和光化学反应的影响 (1) 荧光的影响 物质分子吸收辐射能后产生的激发态分子以重新发射辐射方式回到基态，这种激发态分子的辐射称为荧光。 岣巧得簖湟郢至徼型璞氯吡涝趼锞逞粕剐晌侠养甩份傥领锑酗厥栎氽崮旷觑渺典佳兢怔绿鳍属负磬汗知捧犯贽沟崩螵伲片效磺 一般情况下荧光辐射的频率比吸收光的频率低，即荧光的波长比吸收光的波长长：?荧光?吸收光。但也有频率相同的，称共振荧光。 荧光对光度测量产生的误差通常可以忽略。 原因：显色体系的荧光效率很小，且荧光发射是各向同性，只有一小部分沿透射光方向进入检测器，使 It↑→A↓，产生负误差。 姊唾呵班钤缶涯潢胁酯奶外位裴狸愀钕病蹰园婴宝冫游淖屠叠岬粼迥怨冖厥躯砼抿作麈碲讲猝仙舣士蔗蜘渠形橇誓民川寮氇齐圻魔汲沁猛脚铳吩峡促赭噔戚