黄连与黄芩共煎之沉淀物的ESI MSMS和CSI MS分析研究.pdfVIP

第24卷增甲 分析测试学报 V¨j24 2005年9月 FENXI d se CESH|XUEBAO(30umgln日㈣n皿Analysis、 p_2005 MS／MS 黄连与黄芩共煎之沉淀物的E$1 和GSIMS分析 乔善义1，郭继芬1，张瑞萍2，再帕尔·阿不力孜2 (1．军事医学科学院毒物药物研究所，北京100850； 2．中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所，北京100050) 黄连和黄芩是常用中药，在许多复方中配伍使用”j。据报道，黄连与黄芩共煎时产生沉淀，且 煎出液中黄连生物碱和黄芩中黄酮化合物的含量均有不同程度下降““1。有学者对沉淀物进行了分 离和分析，结果表明沉淀物主要成分是黄连中的黄连碱、小檗碱、表小檗碱、巴马亭、药根碱及黄 芩中的黄芩甙和汉黄芩甙等”】。但仍无法解释这些生物碱和黄酮苷各自单独在水溶液中可以溶解， 而混合后就会产生沉淀的原因，也没有阐明沉淀物是何种形式的沉淀。本研究采用电喷雾一串联质 ionization 谱(ESIMS／MS)及冷喷雾质谱(coldspraylnas$spectrometry，CSIMS)技术，探讨r沉淀物 的组成和沉淀形式。 1 实验部分 1．1药材与试剂 药材黄连和黄芩购自北京同仁堂药店，并经生药学鉴定。试剂均为国产分析纯。对照品盐酸小檗碱、 盐酸巴马事由军事医学科学院六骶颐国明教授提供；黄芩甙和硫酸黄连碱由解放罩总后勤部药检所提供。 1．2仪器 API 仪(JEOL，日本)。 1．3沉淀物的制备 黄连9g于烧瓶中，加8倍量80％乙醇，在70℃水浴中温热120min，过滤，药渣同法再提取 1次。合并滤液，浓缩至干后加适量水溶解，过滤得到澄清的水溶液85mL。黄芩6 g，同法操作， 得到黄芩的水溶液。将两澄清的水溶液混合，产生大量絮状沉淀，过滤，并用水清洗沉淀，干燥， 得棕黄色固体沉淀物(MIX)。 1．4供测试用的样晶溶液 各对照品溶液均为50％甲醇水溶液，适当稀释后备用；沉淀物用50％甲醇水溶解后离心，取 上清液100“L，加1斗L乙酸后备用。 1．5质谱仪分析条件 ESI 800 000、一3 V；DP电压：70、 MS／MS：正、负离子检测，IonSpray离子源；源电压：4 一50V；FP电压：280、一250V；NEB：8；CUR：11。 CSI MS：喷雾电压：2kV，锥孔温度：】O℃，锥iL1电压：20V，锥孔2电压：5V，样品流 速：5仙L／lllin。 1．6分析方法 ESI MS／MS：经正、负离子预扫描，选择合适的扫描方式对对照品和样品进行分析。根据Ql 扫描图谱，得出各对照品和样品中所含成分的相对分子质量；根据各成分的子离子扫描图，通过与 对照品的比对，鉴定沉淀样品中所含成分。 CSI MS：结合ESIMS／MS的分析结果，分析冷喷雾质谱图。了解沉淀物中各成分之间是否有非 共价键结合产物。 基金硪目：全军医药卫生科研基金资助项目(OlMA084) 一56— 第5期 分析测试学撮 增刊 2结果与讨论 2．1 ESIMS／MS MIX的+Ql扫描图谱中，主要有m．／z 谱也与对照品的相应蜂基本一致，表明该沉淀物中吉有黄连碱、小檗碱和巴马亭。 潜一致，表明泼沉淀物中还含有黄芩苷和汉黄芩苷。 2．2 CSl MS ESI MS／MS分析结