第八章 气体成分分析.ppt

课后思考题 第八章 完End of Chapter Eight 基本构件是离子室，其外壳用不锈钢材制成，室内有火焰喷嘴及气路系统，还有一对由发射极和收集极组成的电极对。 氢气和载气（一般用氮气）在进入喷嘴前混合，空气作为助燃气由另一侧引入，点火后产生高温氢氧焰。 试样经燃烧后，产生的离子流极为微弱，只有10－8～10－13A，使该电流经高阻产生电压降，再经放大后输入记录仪。 FID使用注意事项 有些物质在此检测器上的响应值很小或无相应。如H2O、CO、CO2等 在未接上色谱柱时，不要打开氢气阀门，以免氢气进入柱箱。测定流量时，一定不能让氢气和空气混合。 FID的灵敏度与氢气、空气和氮气的比例有直接关系，一般三者的比例应接近或等于1:10:1。 为防止检测器被污染，检测器温度设置不应低于色谱柱实际工作的最高温度 浓度型检测器。放射性离子化检测器，基于载气分子(N2)通过检测器时，在辐射线的作用下电离成正离子和自由电子，自由电子在电场条件下形成检测器的基流。当对电子有亲合力的电负性强的组分（如卤素元素、O、S、N）进入检测器时，这些组分就会捕获电子，形成带有负电荷的离子，由于电子被捕获，因而降低了检测器原有的基流，电信号发生了变化，即给出负信号而形成倒峰。这个变化与被测组分浓度成正比。 电子捕获检测器(ECD) 以圆筒型外壳作为阴极，在其内壁涂敷一层放射源，另以一不锈钢棒作为阳极，在此两极间施加50V的极化电压，使在检测器池体内产生的分子离子和电子得以形成离子电流。 优点：高灵敏度，高选择性，其检出限可达10-14g/ml，动态线性范围约103。 ECD使用注意事项 防止放射性污染。ECD都有放射源，故检测器出口一定要用管道接到室外，最好接到通风出口。 ECD的操作温度一般要高一些，常用温度范围为250～300?C。无论色谱柱温度多么低，ECD的温度均不应低于250 ?C。 用ECD时载气一般有两种选择，一是用氮气，二是用含5％甲烷的氩气。前者灵敏度高一些，但噪声也高；用后者时检测限与前者基本相同，只是线性范围更宽一些。 ECD要避免与氧气或湿气接触，否则噪声会明显增大。 火焰光度检测器(FPD) 质量型检测器。对含硫和含磷化合物有比较高的灵敏度和选择性。当含磷和含硫物质在富氢火焰（即有过剩氢存在的还原焰）中燃烧时，分别发射具有特征的光谱，磷最大光谱峰对应的波长为526nm，硫对应的最大波长为394nm，透过干涉滤光片，用光电倍增管测量特征光的强度。注意：其强度与被测组分的含量不是简单的线性关系。 工作原理 气相色谱柱流出物和空气混合后进入中心孔，过量氢从四周环形孔流出，这就形成了一个较大的扩散负氢火焰。烃类和硫、磷化合物在火焰中分解，并产生复杂的化学反应，发出特征光。 FPD使用注意事项 安全问题与FID相同 FPD的氢气、空气和尾吹气流量与FID不同，一般氢气为60～80ml/min，空气为100～120ml/min，而尾吹气和柱流量之和为20～25ml/min 质谱检测器 质量型、通用型GC检测器。 不仅能够给出一般GC检测器所能获得的色谱图（叫总离子流色谱图TIC），而且能够给出每个色谱峰所对应的质谱图。 通过计算机对标准谱库的自动检索，可提供化合物分子结构的信息，是GC定性分析的有效工具。(GC-MS) 将色谱的高分离能力与MS的结构鉴定能力结合在一起。 四、实验方法开发 样品来源及其预处理方法 必须了解样品的来源，从而估计样品可能含有的组分，以及样品的沸点范围。如样品能直接分析，则找一种合适的溶剂，如丙酮、已烷、氯仿、苯就是GC常用的溶剂。 如样品中有不能直接用GC直接分析的组分，则必须进行预处理，包括各种萃取技术、浓缩方法、提纯方法。 确定仪器配置，采用什么进样装置、什么载气、什么色谱柱以及什么检测器。 确定初始操作条件 进样量，样品浓度不超过mg/ml时填充柱的进样量通常为1～5?l，，而对于毛细管柱，若分流比为50：1时，进样量一般不超过2 ?l。 进样口温度，主要由样品的沸点范围决定，原则上讲，进样口温度高一些有利，一般要接近样品中沸点最高的组分的沸点，但要低于易分解组分的分解温度，常用的条件时250～350℃ 色谱柱温度，主要由样品的复杂程度和汽化温度决定。原则是既要保证待测物的完全分离，又要保证所有组分能流出色谱柱，且分析时间越短越好。一般来讲，色谱柱的初始温度应接近样品中最轻组分的沸点，而最终温度则取决于最重组分的沸点。如毛细管柱的尝试温度为50～280 ℃，升温速率8 ℃/min 检测器温度，指检测器加热块温度，设置的原则是保证流出色谱柱的组分不会冷凝，同时满足检测器灵敏度的要求。可参考色谱柱的最高温度设定。如火焰离子化检测器的温度可设定为300 ℃。 载气流速，可按照