化学缓蚀剂在青铜器文物保护中的理论分析.pdf

2012 年 3 月 天水师范学院学报 Mar .，2012 第 32 卷 第 2 期 Journ al of Tianshu i Normal University Vol.32 No.2 化 学 缓 蚀 剂 在 青 铜 器 文 物 保 护 中 的 理 论 分 析 1 2 安梅梅 ，李晓东 （1. 天水师范学院 文史学院，天水 74100 1； 2 . 天水师范学院 生命科学与化学化工学院，甘肃 天水 74100 1） 摘 要：利用量子化学计算泛函密度理论中的 B3LYP 方法，在 6- 3 1 G(d)基组上，对 8 种常见的在青铜器文物保 护中使用的化学缓蚀剂化合物分子进 行了结构和化学反 应活性分析. 结果表明化学缓蚀剂分子具有类平面型的共 轭结构，其活性 中心主要在 氮原子上，通过对所有缓蚀剂分子的最高 占有轨道 （HOMO）、最低空轨道 （LUMO）和能 量差（ELUMO- EHOMO）△E 分析后发现，苯并三氮唑 （BTA）和 2- 氧代苯并咪唑 （MBI）对青铜文物的保护性能较好. 关键词：青铜器保护；化学缓蚀剂；化学计算；结构分析；轨道能量 中 图分类号：TG17 文献标识码：A 文章编号：1671- 1351 （2012）02- 0031- 04 青 铜器主 要 指用 铜 、锡 和铅 的合金制 作 的器 物，最早 的青铜器 出现于约5000 年到 6000年 间的西 1 青铜病 的产生机理 亚两河流域地 区，以苏美尔文 明时期 的雕有狮子形 象的大型铜刀是早期青铜器 的代表[ 1- 3]. 我 国青铜器 青铜 器 的腐蚀简单地 可 以认为是 由于在 其表 制作精美 ，在世界各地青铜器中堪称艺术价值最高， 面产生 了“青铜病”的有害粉状锈 ，这种有害锈呈现 在世界 上没有任何一个地方 的铜器可 以与我 国古 出鲜艳 的绿色状锈 （CuCl 和 CuCl ·3Cu(OH) 等含氯 2 2 代铜器相 比拟 ，这也是我 国古代铜器在世界艺术史 离 子 的腐 蚀介 质），进而 生成 粉状锈 (Cu2 (OH)3 Cl)， 上 占有 独特地 位并引起普遍 重视 的原因之 一. 然 该“粉状锈 ”在一定的温湿度下可 以不断地扩散 ，从 而 ，随着考古 工作 的深入开展 ，我 国大量 的青铜器 而造成 了青铜器 的全面腐蚀[10- 12 ] . 同时，这种“青铜 文物被发掘出来 ，使得这些青铜器文物 的存在环境 锈 ”还能将这种“病 ”沾染到其他 的青铜器上 ，严重 发生 了改变 ，引起青铜 器表面 的腐蚀 介质层 的变 影响了青铜器 的保存. 基于这一 目的，大量 的有机 化. 这些变化在 自然状态下受到光、热、酸 、碱和腐 类缓蚀剂被广泛地应用到青铜器的保护方面，目的 蚀气体 的影响，会在器物表面 的腐蚀层 中再次产生 铜绿腐蚀 、粉状腐蚀和生物腐蚀等主要侵蚀[1, 4 - 7]，从 是将缓蚀剂覆盖在青铜器表面 ，既能保持青铜器件 原貌 ，又能防止青铜 病 的再次发生 ，该类方法称为 而使其外貌特征或多或少 的受到损坏. 因此 ，对其