亚苄基丙酮苯甲酰腙及配合物的合成、晶体结构与抑菌活性精选.docVIP

亚苄基丙酮苯甲酰腙及配合物的合成、晶体结构与抑菌活性 2.1 主要仪器和试剂 2.1.1 主要仪器 在实验过程中所使用涉及到的主要仪器及其型号、规格和生产厂家见表2-1 2.1.1 试剂 2.2 亚苄基丙酮苯甲酰腙及配合物的合成 2.2.1配体亚苄基丙酮苯甲酰腙(HL1)的合成 ℃，用恒压漏斗缓慢滴加浓硫酸10mL，恒温回流搅拌7h，使用TLC监测。反应完成后，减压蒸出多余的乙醇，使用饱和Na2CO3溶液将剩余溶液pH中和到7.0，使用乙酸乙酯萃取，用无水MgSO4进行干燥，然后减压条件下蒸出乙酸乙酯，得到浅黄色油状液体。蒸馏，收集210℃-215℃的馏分，得无色苯甲酸乙酯16.28g，产率为73.6％。 c.苯甲酰肼的合成 苯甲酰肼的合成参考文献[61-62] 称取和水合肼，30mL无水乙醇，回流，LC监测旋蒸出过量的水合肼和大部分乙醇，出现白色沉淀，抽滤真空干燥，产率℃下回流，反应过程中，使用TLC监测。反应结束后，将反应溶液冷冻静置，有浅黄色沉淀析出，抽滤，将抽滤得到的固体使用无水乙醇重结晶，真空干燥 配体HL1的核磁共振氢谱图如图2-2所示。在氘代DMSO中，测定了酰腙的1H-NMR对于苯甲酰腙的化学位移δ：2.22(s,3H,-CH3)，6.99(d,1HAr-C=CH)，7.17(d,1H,Ar-CH=)，7.297.44(m,3H,Ar-H)，7.48~7.72(m, 5H,Ar-H)，7.87(d,2H,Ar-H) ，10.62(s,1H,-NH-)。 2.2.2配合物Zn(L1Py)2、Co(L1Py)2、Ni(L1Py)2 的合成及晶体的培养 按照上述培养晶体相类似的方法，将金属盐溶液换成溶液，室温静置15天左右得到的晶体按照上述培养晶体相类似的方法，将金属盐溶液换成溶液，室温静置1天左右得到的晶体2.2.3配合物Co(L1)2(H2O)2、Ni(L1)2(H2O)2的合成及晶体的培养 按照上述培养晶体相类似的方法，将金属盐换成·6H2O，室温静置约15天得到的晶体2.2.4配合物[Cu(L1)2]2的合成及晶体的培养 ·2H2O的乙醇溶液。搅拌1h，过滤，将滤液装入小试管中，用保鲜膜封口并扎若干小孔，室温下静置，16天左右，得到可用于X-射线单晶衍射测试的配合物[Cu(L1)2]2的浅橙红色棒状晶体。 2.3 结果与讨论 2.3.1 红外光谱分析 配体(HL)在32cm-1处出现肼基(-NH-N=)中强而尖锐的νNH吸收峰，在16cm-1处出现强而尖锐的吸收峰则归属为配体中(-CONH-)的νC=O吸收峰[]。在形成配合物后，这些吸收峰均消失在cm-1、1585cm-1、1587cm-1出现新的强而尖锐的ν-C=N-C=N-吸收峰，又分别在13cm-1、13cm-1、13cm-1处出现新的强而尖锐的烯醇νC-O吸收峰，表明配体中的肼基氢(-NH-N=)是经过烯醇化后分别被Co(II)、Ni(II)(II)取代[]。可见亚苄基丙酮酰腙配体是失去一个质子后以负一价离子与Co(II)、Ni(II)(II)进行配位。配体(HL)在cm-1处的吸收峰被指认为νC=N[]，形成配合物后1549cm-1、15cm-1、15cm-1，说明配体中亚氨基上的氮原子也参与了配位。1500cm-1、15cm-1、15cm-1出现的吸收峰归属为吡啶(Py)的νC-N的吸收峰[69,70]。红外光谱分析与配合物的晶体结构分析结果一致。 配体(HL)在32cm-1处出现中强而尖锐的吸收峰肼基(-NH-N=)νN-H的吸收，在16cm-1处出现强而尖锐的吸收峰则归属为配体中(-CONH-)的νC=O吸收峰[]，形成配合物后，这些吸收峰消失配合物肼基(-NH-N=)νN-H的吸收峰分别出现在3208cm-1、3216cm-1处，与配体相比，几乎没有出现变动；νC=O的吸收峰cm-1、1cm-1处，向低波数方向移动了cm-1左右在13cm-1左右处出现新的强而尖锐的烯醇νC-O吸收峰Co(II)、Ni(II)配体(HL)在cm-1处的吸收峰被指认为νC=N []的吸收峰，形成配合物后分别cm-1、1cm-1处，说明配体中亚氨基上的氮原子也参与了配位。红外光谱分析与配合物晶体结构分析结果一致。配体(HL)在32cm-1处出现肼基(-NH-N=)中强而尖锐的νNH吸收峰，在16cm-1处出现强而尖锐的吸收峰则归属为配体中(-CONH-)的νC=O吸收峰[]。在形成配合物后，这些吸收峰均消失在cm-1出现新的尖锐的ν-C=N-C=N-吸收峰[]，又在13cm-1处出现新的强而尖锐的烯醇νC-O吸收峰，表明配体中的肼基氢(-NH-N=)是经过烯醇化后被C(II)取代[]。可见亚苄基丙酮酰腙配体是失去一个质子后以负一价离子与C