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第三章 滴定分析概论(1学时) 目的要求： 掌握滴定分析的特点，滴定分析对反应的要求，标准溶液的配制和标定，基准物质的条件，标准溶液浓度的表示方法和有关计算。 基本内容： 一、基本概念 1．滴定（titration）：把标准溶液从滴定管中定量滴加到待测溶液中的过程。一般把标准溶液称为滴定剂。 2．化学计量点（stoichiometric point）：当滴入的标准溶液与待测组分按化学反应式所表示的化学计量关系完全作用时，称反应达到了化学计量点，或称等当点（equivalent point）。 3. 标准溶液：已知准确浓度的试剂溶液。 4．基准物质：能够用于直接配制或标定标准溶液的物质称为基准物质。 5．标定（Standardization）：利用基准物质或已知准确浓度的溶液来确定标准溶液的操作过程，称为标定。 二、标准溶液浓度的表示方法 1．物质的量浓度（摩尔浓度）：单位体积溶液中所含物质的量（nB），称为物质的量浓度。用CB表示。 2．物质的量与质量的关系 3．滴定度（T） 有两种表示方法： 每毫升标准溶液中所含有的溶质的质量表示。例如：THCl=0.003646g/ml，表示每毫升HCl溶液中含有HCl的质量为0.003646g。 每毫升标准溶液所能滴定的被测物质的质量表示（TT/A）。例如：TNAOH/HCl=0.003646g/ml，表示每毫升NaOH标准溶液恰能与0.003646g的HCl反应。 三、主要计算公式 1．滴定剂与待测物质（溶液间）相互作用的计算。 2．滴定剂与待测物质（溶液与固体间）相互作用的计算 如果体积用ml单位，则为： 3．滴定度与滴定剂浓度之间的关系 4．待测组分百分含量的计算 重点与难点 滴定分析法是目前完成化学分析任务最常用的一类分析方法，包括酸碱滴定法、络合滴定法、氧化还原滴定法和沉淀滴定法等，而化学平衡是分析化学中大多数基本分析方法（包括滴定分析）的理论基础。 1．在了解滴定分析法的特点和分类方法的基础上，明确作为滴定分析的化学反应所必须具备的条件： 反应必须定量完成； 反应必须迅速完成； 必须有合适的指示剂或其他简单可靠的方法确定终点。 2．掌握滴定分析中常用的滴定方式：（1）直接滴定法；（2）返滴定法；（3）置换滴定法；（4）间接滴定法。 3．掌握标准溶液的配制、标定及其浓度的表示方法。 标准溶液的配制方法：直接法和间接法。 基准物质应符合的条件：试剂组成和化学式完全相符。试剂的纯度要足够高，一般在99.9%以上；性质稳定，参加滴定反应时，无副反应；试剂最好有较大的摩尔质量，可减小称量的相对误差。 4．掌握滴定分析法的有关基本概念。 5．掌握用反应式中系数比的关系（或摩尔比的关系）解决滴定分析中有关量值计算；试样或基准物质物质称取量的计算；各种滴定分析结果的计算。这是本章的一个难点。计算的一般步骤是： 正确书写反应物质之间的反应方程式； 求出反应物之间的化学计量关系——摩尔比； 列出有关公式，正确计算。 酸碱滴定法（6学时） 目的要求： 在理解酸碱质子理论和各种类型滴定曲线的基础上，掌握指示剂的选择原则；会处理简单酸碱平衡，各种溶液滴定pH计算，酸碱滴定条件的判断，滴定误差的计算；熟悉各种类型的酸碱滴定方法。 基本内容： 一、水溶液中的酸碱平衡 1．酸碱的定义 酸:凡是能给出质子[H+]的物质 碱:凡是能接受质子的物质; 2．酸碱反应的实质 酸碱质子理论认为，酸碱反应的实质是质子转移。酸（HA）失去质子，变成它的共轭碱；碱获得质子，变成它的共轭酸，质子由酸转移给了碱。也就是说，酸碱反应是两个共轭酸碱对之间相互作用。 剂的质子自递反应 只发生在溶剂分子间的质子转移反应称为溶剂的质子自递反应。反应的平衡常数，称为溶剂的质子自递常数，用KS表示。 水的质子自递常数又称为水的离子积常数，用KW表示： KW=[H3O+][OH-]=1.0×10-14 （KW 是温度的函数，25℃） pKw=pH+pOH=14 4．酸碱的强度 酸碱的强度表示酸或碱将质子传给溶剂或从溶剂夺取质子的能力。在水溶液中酸碱的强度用其电离平衡常数Ka、Kb来衡量。酸（碱）的电离常数越大，表示它的酸性（碱性）越强。 共轭酸碱对Ka和Kb的关系为： Ka×Kb =Kw pKa+pKb = pKw 二、溶液中酸碱组分的分布 1．酸的浓度和酸度 酸度：指溶液中H+离子的平衡浓度，常用pH表示。 酸的浓度： 也就是酸的分析浓度。指单位体积的溶液中含有某种酸的物质的量。括未解离的和已解离的酸的浓度， 用C表示。 2．酸碱的分布系数 分布系数（δ）：溶液中的某种酸（碱）存在型体的平衡浓度占其总浓度的分数，称为分布系数，用δ表示。用δn表示电荷数为n的酸碱的分布系数。 （1）一元弱酸（HA）溶液中各种型体的分布 各