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第二章 形状记忆高分子 本章主要内容 2.1 形状记忆高分子简介 2.2 SMP的特性及其基本原理 2.3 形状记忆高分子类别与应用 2.4 形状记忆高分子发展趋势 2.1形状记忆高分子简介 2.1.1形状记忆高分概念： shape memory polymer, SMP: 是一类新型的功能高分子材料，当外部条件发生变化时，它可相应地改变开关并将其固定（变形态）；如果外界环境以特定的方式和规律再次发生变化，它们便可逆的恢复至起始态。 例1： 2.1.2 SMP种类 2.1.3 SMP与SMA性能比较 SMPs的结构：两相结构 形状记忆过程 2.2 SMP的特性及其基本原理 形状记忆聚合物制备条件： 1）聚合物本身应有结晶和无定形的两相结构，且两相结构的比例适当； 2）在玻璃化温度或熔点以上的较宽温度范围内呈现高弹态，并具有一定强度， 以利于变形； 3）在较宽的环境温度条件下具有玻璃态，保证在贮存状态下冻结应力不会释放。 热致SMP 形状记忆效果 1. 表征参数 形状固定率- 90-100% 形状恢复率- 90-100% 形状恢复温度- 30-70 形状恢复力- 9.21-29.4MPa 形状恢复速度- 2. 形状记忆的方向性 单向记忆 双向记忆 全方位记忆 光致SMPs 光致形状记忆效果 1. 形变量低 2% (高分子凝胶可达到200%） 2. 存在光致热效应。 化学感应型 SMP 2.3 形状记忆高分子类别与应用 2.3.1形状记忆高分子的种类 2.3.1.1 反式聚异戊二烯（Trans-polyisoprene TPI) 1988年，日本可乐丽公司开发。是TPI树脂，填料及交联剂等原料经科学配方，用双辊混练机或密练机，以及挤出机等混练制成。 形状记忆回复温度由TPI熔点所决定。 优点： 形变量大，加工成型容易，形状回复可调整，耐溶剂性好，耐酸碱，高度的绝缘性，极了的耐寒性及耐臭氧性等。 聚降冰片烯（polynorbornene) 1974年，法国诺索洛公司（法国煤化学公司　ＣdF Chimie) 分子量高达300万，Tg 为35度 固定相：为超高分子链的缠绕交联， 可逆相：玻璃态转变结构。 四大特点： 1）热塑性树脂，可成型加工，但分子量太高，加工较为困难。 2）Tg接近人体温度，室温下为硬质，适于制作人体织物，但温度不便于任意调整。 3）充油处理后变成JIS硬度为15的低硬度橡胶，具有较好的耐湿气性和滑动性。 4）未经硫化的试样强度高，具有减震性能。 苯乙烯-丁二烯共聚物 （Styrene-butadiene copolymer) 1988年 日本旭化成工业公司推出 ，商品名：阿斯玛 固定相：聚苯乙烯 可逆相：聚丁二烯结晶区域 特点： 不仅形变量大（可达400%），且形状恢复速度快，常温保存时，形状的自然恢复极少，重复形变时，恢复率有所下降，至少可使用200次以上。另外，耐酸碱性好，着色性优良。 聚氨酯（Polyurethane) 1988年日本三菱重工业公司 可逆相：软段的聚酯部分 固定相：硬段聚集成的微区起物理交联点作用 优点： 1）加工性好。 2）形变回复量大； 3）在-30-70 oC之间自由选择形状回复温度； 4）树脂材料透明，可任意着色。 5）相对密度1.1-1.2，较SMA低。 6）成本低， 其他种类 聚酯 （polyester) 交联聚乙烯(cross-linked Polyethylene ) 环氧树脂，乙烯-酯酸乙烯共聚物，聚氯乙烯，聚偏氟乙烯，聚四氟乙烯，聚己内酯，聚酰胺等 SMPs的不足之处： 与通用塑料相比，价格较高 形状回复精度低； 力学强度和化学耐久性，耐油性，耐热性，耐药品性等性能不够理想； 形状记忆功能只有单向的，没有双向性记忆和全方位记忆性能 形状记忆树脂的加工性要比原树脂差。 2.3.2 形状记忆高分子的应用 2.3.2.1. 热收缩套管：交联聚乙烯 2.3.2.2. 容器外包及衬里 2.3.2.3. 包装材料 2.3.2.4. 建筑用紧固销钉 2.3.2.5. 医用器材 2.3.2.6 纺织面料 2.3.2.7. 其他 2.4 形状记忆高分子发展趋势 2.4.1.生物降解SMPs 液晶SMP 超分子SMPs 参考文献 作者: 朱光明 形状记忆聚合物及其应用 ISBN: 9787502540654, 7502540652  不久的将来，汽车的外壳也可以用记忆合金制作。如果不小心碰瘪了，只要用电吹风加加温就可恢复原状，既省钱又省力，实在方便。 By Min-hui Li