SO2与Fe2O3生成Fe（Ⅱ）（aq）和硫酸盐的复相反应机理.pdfVIP

维普资讯 V01．27 高 等 学 校 化 学 学报 No．7 2006 年 7月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSr兀ES l347一l350 SO2与 Fe2O3生成 Fe(Ⅱ)(aq)和 硫酸盐的复相反应机理 张秋菊，王 晓，陈建民，庄国顺 (复旦大学环境科学与工程系，大气化学研究中心，上海 200433) 摘要 使用DRIFTS，XPS，HPLC和 Ic考察了常温、常压和氧气存在下s0：与Fe：O，的复相反应，结果表明， so：在Fe：O，表面的反应活性与Fe：O，表面含水量密切相关 ，表面含水量增加有助于Fe(Ⅱ)(aq)和硫酸盐的 生成．室温下 (T=291K，相对湿度 68％)，每毫克 Fe2O3在 30min内可消耗 53．6lagSO2，生成 12．6ng Fe(Ⅱ)(aq)和56．2 gs0i一．反应产物 s0：一的浓度比Fe(Ⅱ)(aq)的浓度高3个数量级，表明在生成硫酸 盐的复相反应中铁对 s0：氧化具有非常高的催化活性．提出了Fe(Ⅱ)(aq)和硫酸盐的生成机理． 关键词 复相反应；Fe2O ；SO2；Ire(II)(aq)；硫酸盐 中图分类号 0643；X131．1 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2006)07—1347-04 大气沙尘中的铁随着气溶胶远距离输送，可达数千公里以上，沉降于远离其来源的大洋海区…． 在某些高氮低铁海区，矿物气溶胶中的铁是这些地区海洋生产力的限制因素 J．sO是大气中最主要 的污染物，可 以通过云层和液滴氧化转化成硫酸和硫酸盐粒子，也可以与气溶胶粒子发生复相反应形 成含硫酸根的二次气溶胶，而后者的转化机理和转化能力尚未被完全认识，因此人们对SO与气溶胶， 尤其是含铁气溶胶的复相反应非常关注 J．我们对含硫化合物与气溶胶及典型氧化物表面的反应研究 结果表明，氧化产物有 S(VI)，但缺少定量的结果 J． 本文研究了常温下SO与不同相对湿度(RH)下饱和的FeO表面的复相反应，探讨 了不同相对湿 度对Fe(II)(aq)和SO一生成速率的影响，进而提出Fe(II)(aq)及SO一的形成机制． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 FeO为分析纯试剂，液相色谱纯水(18MQ ·cm)．Ferrozineiron试剂(FZ，分析纯)；NaC1(纯度 99．999％)；正辛基磺酸钠 (色谱纯)；甲醇 (液相色谱纯)．SO纯度 99％；氩气及氧气纯度大于 99．999％．PHI5000C型x射线光电子能谱仪 (XPS，Perkin—Elmer公司)．用 Waters高效液相色谱仪 (美国Waters公司)定性和定量分析Fe(II)(aq) J．用 DX-500离子色谱仪(美 国Dionex公司)测定硫 酸盐．用 pHs-3C精密酸度计(上海天达仪器有限公司)测定pH． 1．2 原位D唧 S实验 将 FeO，粉末样品放置在 DRIFTS样品池 中，通人 SO ，O和高纯Ar混合气，SO ，O ，和Ar的体 积分数分别为0．01％，21．4％和78．6％，流速为 145mL／min，以NieoletAvatar360FrIR(MCT检测 器)记录红外光谱． 1．3 静态反应 将不同体积的sO用注射器注人内置5OmgFeO，的带Teflon塞的石英反应器中，放置于暗处．反 收稿 日期 ：2005-09-27． 基金项 目：国家 自然科学重点基金 (批准号，国家 自然科学基金(批准号20477004)和教育部博士学科点基 金 (批准号：20030246029)资助 ． 联系人简介 ：陈建 民(1964年出生)，男，博士，教授 ，博士生导师，主要从事大气化学及环境化学研究． E—mail：jmchen@fudan．edu．ca 维普资讯