布鲁克核磁共振培训-13C-nmr-chs.ppt

;杂核 NMR 实验简介; 杂核的性质;13C的灵敏度: 1. 天然丰度: 1H: 99.98% 13C: 1.11% g(1H) = 2.79; g(13C) = 0.7 2. (I+1)*g3*B0/I2 3. 结果: 同等数目核的灵敏度比 = g3(13C) /g3(1H) =1/64 天然丰度核的灵敏度比 = 1.11/99.98*64 = 1/5764;异核标量偶合： 直接偶合: 1J(13C,1H) ~ 125 - 150Hz 长程偶合: nJ(13C,1H) ~ 1 - 10Hz 复杂的信号结构 “精细裂分” 灵敏度下降 ;异核标量偶合: ; 杂核实验技术;NOE效应 在对其它核去偶时，本身的信号强度发生变化 源于偶极－偶极作用，与空间距离相关 不需要核之间有标量偶合 IANOE/ IA0 = 1+(gX/2gA) * (驰豫参数) A: 观测核, X: 去偶核, g: 旋磁比, I: 信号强度 同核去偶: gA= gX, gX/2gA =0.5 异核去偶: gA= g13C, gX = g1H gX/2gA =2;NOE效应: 重要提示: NOE效应可以是正的或负的，由核的旋磁比来决定 NOE效应可以使信号增强也可以使信号减弱： 13C{1H}: NOE 增强信号 g13C = 0.70 15N{1H}: NOE 减弱信号 g15N = -0.29 NOE效应对信号强度的影响与相邻的被去偶核的数目也相关： NOE(CH3) NOE(CH2) NOE(CH) ; 去偶模式;1H; 去偶模式;不要只分析峰强 度，因为由于去 偶不完全的原因 半峰宽可能各不 相同 ;对反转门控去偶的 13C 谱进行去卷积分析;去卷积结果 13C-谱图 ;当有信号重叠时，去卷积分析结果更好; 极化转移技术;DEPT: 13C-NMR: gE = 1H gE = 13C gD = 13C gD = 13C ;DEPT: 13C-NMR: S/N ~ gH * gC3/2 S/N ~ gC * gC3/2 (S/N)DEPT gH * gC3/2 2.79 (S/N)13C-NMR gC * gC3/2 0.7 极化转移技术对信号的增强与相邻1H 的数目无关 (与NOE 效应不同) 极化转移技术 (DEPT和INEPT)常用于“谱编辑” 谱编辑 = 确定13C 的级数 ; 碳谱; DEPT：区分13C的级数;DEPT区分碳的级数; 驰豫延迟时间和 T1 驰豫时间;驰豫延迟时间的范围通常为 1 - 5*T1 使用小倾倒角的激发脉冲可以缩短驰豫延迟时间 使用“Ernst angle”，可以得到最佳的灵敏度 : cosbopt = exp(-TR/T1) TR: 脉冲重复时间 bopt: 最佳倾倒角 驰豫延迟时间太短对实验结果的影响: 降低实验的灵敏度 对于多脉冲实验，会带来噪音; T2 驰豫时间和线宽