第二章表面活性剂化学在制浆造纸中的应用技术.pptVIP

六、三相点（Krafft Point） 【定义】离子型表面活性剂在水中的溶解度随温度升高而增大，当温度达到某一特定值时，溶解度会突然增大，体系中可能存在三个相，即表面活性剂真溶液、胶束和固体表面活性剂。此温度称为三相点，又称克拉夫特点（Krafft Point）。 （1）基本概念 Krafft点是离子型表面活性剂的特征值，Krafft点也是表面活性剂应用温度的下限，或者说，只有在温度高于Krafft点表面活性剂才能更好的发挥作用。 e.g.如十二烷基硫酸钠的Krafft点为28℃，而十二烷基磺酸钠的Krafft点为70℃，在室温条件下使用，前者作增溶剂为好，后者的Krafft点高就不够理想 在区域Ⅰ BK线以下为溶液状态； 在区域ⅡBKC线以上有表面活性剂析出； 此时再升高温度，区域Ⅲ KD曲线以下体系又成为透明溶液，KD曲线以上是表面活性剂的胶束溶液。 饱和浓度曲线 CMC曲线 真溶液 胶束 固体 活性基在支链 ②高分子表面活性剂——基本性质 表面活性 增稠性 乳化性 胶束性质 分散性 絮凝性 通常较弱，随相对分子量提高急剧下降； 合成高分子质量、高活性的聚合物成为研究课题。 具有优良乳化稳定性； 赋予乳液特殊性能。 可形成分子内胶束，也可形成分子间胶束 分散作用有限； 分散体系更易趋于稳定、流动。 使用较高相对分子质量的高分子聚合物 低浓时，为较好的絮凝剂剂 （6）高分子表面活性剂的产品 聚丙烯酰胺 聚乙烯醇 聚氧化乙烯 聚乙烯亚胺 聚酰胺多胺环氧氯丙烷 蛋白质改性物 纤维素改性物 淀粉改性物 壳聚物及其改性物 主要合成水溶性高分子 天然高分子及其改性物 配成絮凝 剂溶液 应用于 污泥絮凝 （1）氟表面活性剂 【性质】 “三高” ：高表面活性、高耐热性、高化学稳定性 “两憎”：憎水、憎油 六、特殊类型表面活性剂 （2）硅表面活性剂 【性质】 “三高” ：高表面活性、高耐热性、高化学稳定性 “两憎”：憎水、憎油 2.2 表面活性剂的基本特性参数 一、胶束 二、临界胶束浓度（CMC） 三、增溶度 四、亲水亲油平衡值（HLB） 五、浊点 六、三相点 表面活性原理——表面吸附和溶液内部自聚 (a)极稀溶液 (b)稀溶液 (c)临界胶团浓度 (d)大于临界胶团浓度的溶液 表面活性剂在表面吸附，形成吸附膜（一般是单分子膜） 降低表（界）面张力，改变体系表（界）面的物理化学性质 起泡、消泡、乳化、破乳、分散、絮凝、润湿、铺展、渗透、润滑、抗静电、杀菌等 表面活性剂在溶液内部自聚形成多种类型的分子有序组合体 增溶作用 胶团催化、形成微乳状液、作为间隔化反应介质和微反应器、药物载体、洗涤等 表面活性剂分子有序组合体质点大小或聚集分子层厚度接近纳米级 可作为制备超细微粒的模板（模板功能） 表面活性剂的原理 一、胶束 【定义】分散在水中的表面活性剂达一定浓度时，非极性部位互相吸引，形成憎水基向里、亲水基向外的有序聚集体，减小了憎水基与水分子的接触，使体系能力下降，这种多分子有序聚集体称为胶束。 【大小】胶体粒子范围1～100nm 【数量】50～200个表面活性剂分子 【形成过程】 表面活性剂溶液中形成的胶束结构 【形状】 【结构】——包括内核和外核 胶束结构示意图 【胶束的作用】 二、临界胶束浓度（CMC） 【定义】能够形成胶束的最低表面活性剂浓度叫做临界胶束浓度（Critical Micelle Concentration, CMC）。 CMC越小，表面活性剂的使用率越高，临界浓度通常在0.02%～0.5%左右。 为稳定表面活性剂性能，一般用表面活性剂时浓度要求在CMC以上 （1）表面活性剂性能随浓度变化情况 活性剂浓度CMC 活性剂浓度=CMC 活性剂浓度CMC 表面张力随表面活性剂浓度的增大而迅速降低 表面张力随表面活性剂浓度的增大变化甚微 溶液以下性质发生明显转折：去污、离子活性、电导率、渗透压、蒸汽压、冰点、粘度、密度、增溶性、光散射性质等 表面张力随表面活性剂浓度的增大变化甚微 溶液以下性质变化不大：去污、渗透压、蒸汽压、冰点、粘度等 溶液以下性质呈上升趋势：增溶性、密度、浊度等 表面活性剂性能随浓度的变化 可以利用测定表面张力，电导率等方法达到测定临界胶束浓度的目的 （2）CMC测定方法 （3）影响CMC的因素 分子结构的影响 表面活性剂亲水基对CMC的影响 电解质的影响 表面活性剂的疏水基越大，则CMC值越小； 烃链上如果有支链、C=C键、极性基，则CMC值比同碳原子数的直链化合物高得多。 烃链中碳原子数n与CMC的关系：lgCMC=