双亲水嵌段共聚物作用下Ag纳米线的合成研究.pdfVIP

双亲水嵌段共聚物作用下Ag纳米线的合成 张东柏 齐利民。马季铭 程虎民 (北京大学化学与分子工程学院。北京，100871,e-mail:limingi@chem.pku.edu.cn) 布儿:、利用一种典型的双亲水嵌段共聚物PEG-b-PMAA同时作为还原荆和晶体生长的 诱导别，通过简单的室温溶液反应合成出了直径20-40nm，长度超过1Nm的金属 Ag纳米线.利用TEM.HREM.UV-vis等对产物的形貌、晶体结构和光吸脚性质作 了表征.通过考察放Z时间对生成产物的影响，初步摘示了水溶液中PEG-b-PMAA 与Ag+的配合物所形成的胶束在Ag纳米线形成过程中的引导作用. 一维结构纳米材料 (如纳米棒、纳米线和纳米管等)是当前纳米材料研究的一大热点。 其中w金属纳米线因其在光、电、催化等方面的独特性能以及在纳米电子器件等方面的良好 应用前景而引起了人们的极大关注。目前，人们较多采用模板法来合成各种金属纳米线，如 利用纳米碳管1(1、中孔氧化硅[21等孔性介质作为 “硬模板”或利用DNA131、棒状胶束10等线状 分子或分子组合体作为 “软模板”合成出了多种金属的纳米线。与此同时，人们也在不断探 索金属纳米线的各种无模板存在下的简单溶液合成途径.例如，近年来电弧放电151紫外辐射 [61超声电化学hl等方法已被成功应用于金属Ag纳米线的合成. 本文报道双亲水嵌段共聚物作用下人9纳米线的室沮溶液合成，它代表了一种无模板存 在且不借助于光、声、电等物理手段的、较为新颐的金属纳米线的溶液合成方法。所谓双亲 水嵌段共聚物是一类新型的无机品体生长调控剂，它由两个不同的亲水链段构成，其中一个 链段与无机离子或固体有较强作用。另一链段则只起分散或促溶作用，这一类高分子添加剂 最近被成功用于多种无机矿物之形貌的有效调控le-1o1 实脸中采用一种典型的双亲水嵌段共聚物— 聚乙二醇·聚甲荃丙烯酸 (PEG-b-PMAA) 0ol作为Ag纳米线生长的诱导剂，这里PMAA链段中的狡基功能团与Ag+以及金属Ag有较强 作用.PEG链段则主要起促溶作用，但同时具有一定的还原人矿的能力1(1,121.在典型的合成实 验中，将一定浓度的AgNO3溶液加入到PEG-b-PMAA的水溶液中，混合均匀后室温放里54 小时，混合后的AgNO3和高分子浓度分别为2MM和1叭.利用TEM,HREM和UV-vis等 对产物的形貌、晶体结构和光吸收性质进行表征。实验中还考察了放盆时间对生成产物的影 响。 图1给出了实验得到的Ag纳米线的典型透射电镜照片.由图la可以看出，所合成的 人g纳米线分散较好、未发生彼此间的团聚，其直径为20-40nm,其中既有较直的，也有严重 夸曲的.相应的电子衍射图呈现为不连续的衍射斑点，其晶面间距d分别为2.36A,2.02A, 1AIA,1.21^和1.17A，分别很好地对应于金属Ag的(111),(200),(220),(311)*1(222)晶面· 这衰明这些纳米线确实由金属Ag的纳米晶所构成.图lb给出了一个长而直的Ag纳米线的 人55 图.室M放置54h后所得Ag纳米线的TEM(a-c)和HREM(d)M片。图片(a)中的 捅图为相应的电子衍射图.图片(d)M示的HREM照片对应于图片(c)中加边 框的长方形区域。 电镜照片，该纳米线直径仍为20-40nm,长度大于则lum.图lc则给出了一个短而弯曲的、 直径约20nm的Ag纳米线的电镜照片，通过局域放大可得到图Id所示的高分辨电镜照片， 它显示出贯穿整个短轴方向的连续品格象。其品格间距d为0.23nm，对应于金属Ag的(111) 晶面，从而揭示了该纳米线所具有的单品结构。值得一提的是，人们虽然也曾通过其它溶液 途径合成出Ag品态纳米线.但均未给出其相应的HREM图象[5.71 为了揭示Ag纳米线的生长机理，对其生成过程中随时间的变化过程做了研究。图2和 图3分别给出了合成该Ag纳米线的不同时间所得产物的TEM照片和吸收光谱图。当放置时 间为1h时，溶液中形成了反差较弱的粒径约为140-260nm的球形粒子 (图2a)，电子衍射结 果表明这些粒子为无定形态:相应的吸收谱图(图3)表明此时相应于Ag的源于表面等离子 共振的特性吸收峰尚未出现。据文献报道，双亲水嵌段共聚物在水溶液中可与金属离子发生 配合作用，进而聚集生成直径约为儿百纳米的配合物胶必13,141