第07章卤代烃PPT.pptVIP

第 7 章 卤代烃 有机金属化合物 ; 7.1 卤代烃的分类和命名 7.2 卤代烃的结构 7.3 卤代烃的物理性质 卤代烃的反应 7.4 亲核取代反应 7.5 消除反应 7.6 亲核取代反应和消除反应的共存与竞争 ; 7.7 卤代烷的还原 7.8 卤仿的分解反应 7.9 卤代烃与金属的反应 卤代烃在合成中的作用 卤代烷的制备(自学) ;一卤代烃;写出下列化合物的结构式;1 碳卤键的特点;3 偶极矩与有机分子的极性;5 1，2-二氯乙烷的构象;1 沸点（自学） 2 溶解度（自学） 所有的卤代烃均不溶于水。 3 密度 （自学） 一氟代烃、一氯代烃的密度小于1， 其它卤代烃的密度大于1。; 4 可极化性;7.4 亲核取代反应;底物 亲核试剂 生成物;底物 亲核试剂 生成物; ;鏻;;卤代烷;(a) 水解反应 (Hydrolysis);( e ) 卤离子的交换反应;( f ) 与AgNO3反应; 碘代烷与三级卤代烷在室温即可与硝酸银的酒精溶液反应生成卤代银沉淀， 一级、二级氯代烷和溴代烷则需要温热几分钟才能产生卤代银沉淀。 苯甲型及烯丙型卤化物的卤素非常活泼，与硝酸银的醇溶液能迅速地发生反应； 卤素直接连接于双键及苯环上的卤化物则不易发生此反应。 两个或多个卤原子在同一碳上的卤代烷，也不起反应。 ;鉴别反应 ;7.5 消除反应;7.6 亲核取代反应和消除反应的共存与竞争 ;E1反应机理;E2反应机理;方程式：;RX (or ArX); 用催化氢化法使碳与杂原子（O、N、X）之间的键断裂，称为催化氢解。苯甲型（苄型）化合物特别容易发生催化氢解。;（1）硼氢化钠（NaBH4）温和还原剂;（2）氢化锂铝（LiAlH4）强还原剂;LiAlH4 + H2O;（3）Na的液氨溶液;氯仿遇空气或日光会分解成剧毒的光气。; 7.9.1 有机金属化合物的命名 7.9.2 有机金属化合物的结构 7.9.3 有机金属化合物的物理性质（自学） 7.9.4 格氏试剂和有机锂试剂的制备和性质 1 格氏试剂、有机锂试剂与O2、CO2、H2O的反应。 2 格氏试剂、有机镉试剂、 有机锂试剂、二烃基铜锂的制备 3 卤代烃与有机金属化合物的偶联反应 ; 卤代烃可以和许多金属元素作用，生成金属与碳直接相连的一类化合物，称为有机金属化合物。用R?M表示，M为金属。; (CH3)4Si 四甲基硅烷 tetramethylsilane;三中心两电子键;与H2O的反应;应用一：根据放出的CH4体积，测定体系中醇、 水的含量。;应用三：制备高级炔烃;与O2的反应;与CO2的反应;格氏试剂的制备;有机镉试剂的制备;（1） 制备：;RLi + CuX;金属有机化合物中的烃基带有负性，具有很强的亲核性和碱性。 作为一个碱性试剂，它能与含活泼氢的化合物发生酸碱反应，也可以使三级卤代烃发生消除反应。 作为一个亲核性试剂，它可以参与亲核取代反应。也可以参与亲核加成反应。;亲核取代反应; （ii）有机金属化合物的偶联反应;（1）格氏试剂、有机锂试剂、 有机镉试剂、二烃基铜锂与卤代烃的偶联;二烃基铜锂与卤代烃偶联的实例;（2） 炔基钠与卤代烃的偶联 (只适用于1oRX);（4） 武兹(Wurtz)反应(只适用于1oRX和某些2oRX);烷烃;3 不饱和???的加成（参见烯烃） 4 烃的卤化（参见烷烃、烯烃） 5 由羰基化合物制备（参见7.11） 6 卤仿反应（参见醛、酮