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复杂流体凝胶化流变学及其应用 许元泽 (教育部聚合物分子羔程重点实验室，复鼹大学高分子科学系，上海200433) 摘 要：姆述复杂流俸的凝胶化流变掌理论与实验，共遵的方法可应髑于包 括缔合离分子水溶液、弱凝胶、多相高分子相分离，乳液和悬浮体与纳米分散体 等。 关键词：复杂流体凝胶化 高分子溶液 水凝胶捆分离 乳化 悬浮 傣 Fluids)[1舟】一般地，指介予经典液体与经典固体之闻的物质。它 复杂流体(complex 们溉不遵守簪顿宠德也不遵守虎巍定律。在20锻纪以连续介蔗力学为基础发展了流变 范瀚越来越广，从构成我们生命的物质，环绕人类农食住行的合成与天然高分子聚合物、 分散体系、胶体与液晶，涵盖大至石油开发、土木工程，小至微电子信息和纳米科技领域的 众多物质。凝聚态物理学家注意裂多足度结构与黍软性怒复杂流体的共性，叉称复杂流 体炎软物质，希望用一种统一的物理的观点来研究。20世纪?o年代以来，以=级相变， 暌赛现象翻嚣晶态物理的突破梵特征的凝聚态物理酌迸疆中，凝胶记过程是燕要对象。 往往体系能最的微小扰动，如成分、温度的微小改变，轻微化学反腹等，足以引起体系巨大 的熵变，以致整个体系的性质剧变，表现出冁界现象的逾渗与崩溃特征。秃序的憔赛态往 往黧现空阀囱相似性，具有分形特征，其性质遵守普适的标度德。例如，高分子不但是无 规线圈，露且是一个分形，其局部秘整俸都是其有囊摆儆性静麦筑线匿，这赋予褰分子以 松弛谱与动态标魔律的特性。在凝胶点附近，模量与频率成幂律关系，称为临界凝胶 (critical gel)。凝聚态物理不断向流变学提供理论概念和数学工具。 本文浚一些器来不裙于的应赠领域为镄，溺蒸通的凝胶佬流变学方法进行实验与理 论分析来解决实际闷题。谂释较物质物理对当代漉变学发展的佟用。 承溶性高分予溶液与弱凝胶体系石油开发是水溶性高分子应用最广的领域。聚合 物驱油机理的弄清还有待予多尺度结构流变学的深入研究。近年来热点是疏水缔合作用 程骚凝胶纯体系戆漉变学研究，发瑷控割分子阅凝胶讫是美键，缔合交联点与诧学交联点 在线性黏弹性中类似，而在强流动中有本质不同，对高分子驱油工程的设计秘优化颇有启 一32— 发L3叫』。 相分离过程分相是热力学控制的，温度、组分、化学反应等都能引起分相，但分相动 力学往往决定了相形态的发展，在冷却或固化过程中冻结下来，赋予最终材料特定性能。 在以高分子合金锻备热塑性材糕，或以热塑经高分子增韧热豳性树脂过程中，=燕溶获交联 成为凝胶的过程中，控制楣分离是关键步骤。以流变性检测热塑性高分子增韧热固性树 脂固化分相中发现分相点与化学凝胶点都属于临界凝胶式的转变，分别对应于热塑性高 分子逾渗网和热固性树脂固化网，这可能是非对称相分离的特征之一[7]。流变性与相形 态关系是研究热点。 相反转筑讫耱反转乳纯过程在工监涂糕秘离薪技术徽缨构割作主有镊种应震，该过 程可制备均匀粒径的微粒浓悬浮体。在相反转点前后，体系流变性质发生剧烈的变化，从 油包水(w／o)体系的弱弹性黏性流体转变为O／W体系，为高弹性的带有屈服应力的水 凝胶。这一过程取决于表露活性剂界面层的堆砌、自然曲率、模量和弯曲能。同通常两相 混合物通过糖对稳定的双连续棱交为反转糕大不襁圊疆]，英簸界凝胶状态的流变学有待 深入。 浓悬浮体自爱因斯坦在上世纪初制定稀悬浮体的流变方程以来，有关悬浮体的理论 进展除了粒子问流体力学相置作用和介质黏弹性的考虑，悬浮体中逾渗转变与分形结构 对各种浓悬浮体也至关重要。铡如电磁流变体以其实现机械运动过程蟹麓化的愿景，虽 无实质性突破，仍备受重视。荧键问题是极化颗粒逾渗网形成的流变属服应力受制予粒 子的电导与穿透电流[9j。 黏弹介质悬浮体的最新发展是纳米填充复合材料，目前，认为达成充分剥离黏土片层 途渗网络是达到性能优化追求的结构[10,11]。超浓悬浮体有不少重要应用。喷墨打印广 泛用于lT行业，销造柔性显承湃豹光电粒子悬浮体(墨水)。其流变学设计，要求强剪切 变稀，低拉伸弹性，适当屈服与触变性。高效固体推进剂是燃料、氧化剂网液颗粒在高分 子胶黏剂介质中的超浓悬浮体，流变学设计骚求控制粒子网界面相互作用。液体中晶粮 与凝固物析出见于许多过程，混纺凝固浴中纤维成型，原油经济输运中的腊晶与沥青胶质 凝胶化的