用一稀土催化剂合成高分子量聚苯乙烯.PDFVIP

中国科技论文在线 第3期 高 分 子 学 报 No．3 2007年 3月 ACTA POLYMERICA SINICA Mar．，2007 用一稀土催化剂合成高分子量聚苯乙烯 赵姜维 吴一弦 王 静 朱 寒 武冠英 杨万泰 (北京化工大学 化工资源有效利用国家重点实验室 北京 100029) 摘 要 由Nd(oct)(Nd)、Al(i-Bu)(A1)和 c C1(BCL)三组分组成稀土催化体系，催化苯乙烯 (st)在环己烷 溶剂中进行配位聚合 ，考察 A1／Nd摩尔比、BCL／Nd摩尔 比、陈化温度 、陈化时间、催化剂用量、聚合温度与时间 等因素对苯乙烯聚合、催化活性以及聚苯乙烯产物(PS)分子量与分子量分布的影响．当A1／Nd：8 12(摩尔 比)，BCL／Nd=5—25(摩尔 比)，T=40～50％，t=6～20h，Tp=40—50％时，可以得到高分子量聚苯 乙烯 ，其 中重均分子量可高达 7．6X105．聚合产物 中不溶于丁酮 的聚苯 乙烯 的熔点高达 268℃，主要含有间规结构聚苯 乙烯和少量等规结构聚苯乙烯；偏光显微镜观察结果表明，可溶于丁酮的聚苯乙烯也是含有部分立构规整链 段的聚合物 ． 关键词 稀土催化剂 ，高分子量 ，苯乙烯 ，聚苯 乙烯 聚苯乙烯 的分子量是影响其性能的一个重要 可得到 达到4．3X10 的聚苯 乙烯 ]．在前期 因素，通常重均分子量大于 4．0X10 的聚苯 乙烯 的相关研究中发现 ，使用氯代正丁烷作为第三组 称为超 高分子量聚苯 乙烯 (UHMWPS)．UHMWPS 分组成的稀土催化体系，对于苯乙烯 聚合也有一 具有较高的机械性能和耐热性 ，同时保持着通用 定 的特点 ．本文将研究 以Nd(oct)(Nd)为主催化 聚苯乙烯 的优异的光学性能和易加工性能．目前 ， 剂，Al(i-Su)(A1)为助催化剂，氯代正丁烷 (BCL) 大多数研究报道都是采用 自由基聚合方法进行苯 为第三组分组成三元催化体系用于苯 乙烯定向聚 乙烯聚合 ，采用稀土催化配位聚合的研究报道较 合 ，探讨催化剂组分配比(A1／Nd和 BCL／Nd)、催化 少．沈之荃等 采用 Nd(naph)，／A1(i-Bu)，／第三组 剂制备条件 (陈化温度 、陈化时间和催化剂组分加 分(CC1或 CHC1)体系催化苯 乙烯聚合，催化活 入顺序)和聚合工艺条件 (溶剂 、催化剂用量和聚 性较低 ，聚合产物分子量低 ．采用 EVA·Nd／A1(— 合温度及时间)对聚合反应 以及产物微观结构的 Bu)／CC1催化体系进行苯乙烯聚合 ，所得产物 影响 ． 为无规结构聚苯乙烯，重均分子量为 0．6X10 ～ 4．6X10．在 (CFCO，)，NdC1／MeA1催化体系中分 1 实验部分 别加入烯丙基氯、烯丙基溴、烯丙基碘 、苄基氯、环 1．1 原料及试剂 戊基氯 、三苯甲基氯、正丁基溴和异丁基氯作为第 苯乙烯 (St)，聚合级 ，北京燕 山石化 公司产 三组分于邻二氯苯 中催化苯 乙烯聚合 ，均得到粘 品，经氢化钙 回流后减压蒸馏备用 ；稀土