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化学综合设计实验 胶束体系中吡啶类铜锌配合物对羧酸酯的催化水解反应研究 指导教师：蒋福宾 研究生助教：宋永卫 金属胶束模拟水解金属酶催化羧酸酯水解反应的研究进展 一、表面活性剂和胶束的结构： 1、 表面活性剂（Surfactant） ： 指能显著降低水的表面张力的一类物质。 其特点是分子中同时含有疏水长链(疏水区)和相对小的亲水离子化或极性头基(亲水区)。 表面活性剂从结构上看均为两亲分子，即同时具有亲水的极性基团和憎水的非极性基团。 许多实验表明: 胶束的内核类似于液态烃。 其一是胶束内核能增溶大量非极性物，而内核的液态性质是增溶的先决条件 其二对增溶或不溶的体系，偏摩尔体积和压缩性的测定结果都接近液态烃 其三x射线、NMR研究表明，胶束内核中烷基链具有高度的流动性。 * 极性头 8－18C 长链烷基等非极性基团 表面活性剂分类 表面活性剂通常采用其极性基团的结构来分类， 离子型 非离子型 阳离子型 阴离子型 两性型 表面活性剂 阳离子型和阴离子型的表面活性剂不能混用， 否则可能会发生沉淀而失去活性作用。 研究进展 常用表面活性剂 阴离子表面活性剂 羧酸盐 RCOO－ 例如： 肥皂中的表面活性成分硬脂酸钠等 磺酸盐 R-SO3－ 例如： 洗衣粉中的十二烷基苯磺酸钠(ABS)等 硫酸酯盐 R-OSO3－ 磷酸酯盐 R-OPO32－ 研究进展 阳离子表面活性剂 具有易吸附于一般固体表面及杀菌性两个特点 伯胺盐 R-NH3＋ 季胺盐 CH3 | 例如 C16H33-N+-CH3Br－ | CH3 十六烷基三甲基溴化铵(俗称1631)（CTAB） 吡啶盐 例如 C12H25(NC5H5)+ 季胺盐水溶液具有强杀菌性，常用作消毒、杀菌剂 常用表面活性剂 研究进展 常用表面活性剂 两性表面活性剂 卵磷脂类 属天然表面活性剂，常用作食品添加剂 氨基酸型 R-NH2CH2-CH2COO－ 洗涤性能良好，常作为特殊洗涤剂 甜菜碱型 CH3 R-N+-CH2COO- CH3 去污力强，对纤维有保护作用 研究进展 非离子表面活性剂 脂肪醇聚氧乙烯醚 R-O-(CH2CH2O)nH 俗称平平加系列，具良好湿润性能 烷基酚聚氧乙烯醚 R-(C6H4)-O(C2H4O)nH 俗称 OP系列，化学性质稳定，抗氧化性能强 聚氧乙烯烷基酰胺 R-CONH(C2H4O)nH 常用作起泡剂、增粘剂 多元醇型 主要是失水山梨醇的脂肪酸酯及其聚氧乙烯加成物 Span类 及 Tween类表面活性剂即属此类 具有低毒的特点，广泛用于医药工业、食品工业以及生化实验 亲水基多为聚氧乙烯基构成，由所含氧乙烯基数目控制其亲水性。稳定性高，与其他类型表面活性剂相容性好，可混合使用 Span Tween 研究进展 Gemini 在Gemini表面活性剂中,两个离子头基是靠联接基团通过化学键而连接的,由此造成了两个表面活性剂单体离子相当紧密的连接,致使其碳氢链间更容易产生强相互作用,即加强了碳氢链间的疏水结合力,而且离子头基间的排斥倾向受制于化学键力而被大大削弱这就是 Gemini 表面活性剂和单链单头基表面活性剂相比较,具有高表面活性的根本原因。 研究进展 常用表面活性剂性能参数 CMC 在表面张力对浓度绘制的 曲线 上会出现转折。继续增 加活性剂浓度，表面张力不再 降低， 临界胶束浓度 ( CMC ) (Critical Micelle Concentration) 表面活性剂溶液中开始形成胶束的最低浓度称为 临界胶束浓度。 研究进展 临界胶束浓度(critical micelle concentration) 表面活性剂浓度变大 C CMC 分子在溶液表面定向排列，表面张力迅速降低 C ＝ CMC 溶液表面定向排列已经饱和，表面张力达到最小值。开始形成小胶束 C CMC 溶液中的分子的憎水基相互吸引，分子自发聚集，形成球状、层状胶束，将憎水基埋在胶束内部 研究进展 2、 表面活性剂胶束（micelle） 两亲分子溶解在水中达一定浓度时，其非极性部分会互相吸引，从而使得分子自发形成有序的聚集体，使憎水基