柠檬酸酯的生产现状和发展趋势.pptVIP

环保增塑剂应用过程、现状与发展趋势 一、柠檬酸酯概况和国外情况简介 1 基本概念 增塑剂是一种加入高分子材料（通常如塑料、橡胶或树脂）中以改进它们的加工性能，变成可塑性、柔韧性、拉伸性良好的物质，从而加工成各种人们所需要的物品。传统的增塑剂主要是邻苯二甲酸酯类，如DOP等，但它具有一定的毒性，其使用范围越来越受到限制。 柠檬酸酯是指柠檬酸和醇在催化剂作用下经酯化反应生成的化合物，经酰化和未经酰化的均称为柠檬酸酯。由于柠檬酸酯的主要原料如柠檬酸、正丁醇、醋酐等均可从生物材料加工而得，且毒性又很低，所以柠檬酸酯被认为是无毒、可降解、可再生的很安全的绿色化工材料，属于真正意义上的环保增塑剂，主要代替传统的邻苯类增塑剂。表1是国外柠檬酸酯常见的主要品种。 2 国外柠檬酸酯常见的主要品种如下： 2.1柠檬酸酯的主要品种 二、国内柠檬酸酯产业状况 生产的品种： 柠檬酸三乙酯（TEC）、柠檬酸三正丁酯（TBC）、 乙酰柠檬酸三正丁酯（ATBC） 国内也有个别工厂在正丁醇价格特别高时，生产过柠檬酸三异丁酯和柠檬酸三异戊酯。 主要生产企业（以投产先后为序，括号中为生产品种）： 湖南衡阳化工研究所（ATBC） 南京金陵石化研究院（ATBC） 江苏天音化学股份有限公司（TBC ATBC） 江苏雷蒙化工科技有限公司（TEC TBC ATBC） 山东蓝帆化工有限公司（TBC ATBC） 广东东莞领创环保材料科技有限公司（TBC ATBC） 淮南瑞盈环保材料有限公司（TBC ATBC） 烟台科瑞创新精细化学品研究所（TBC） 山东科兴化工有限责任公司（TBC ATBC） 涅普敦（福建）塑料助剂有限公司（TBC ATBC） 江西锦江酒业有限公司（TEC TBC） 目前个别企业已停产，部分企业生产不正常（以上排序和统计可能尚不完整，个别差错和遗漏，敬请谅解）。 3 产能、产量和质量情况 按各生产企业宣传资料的统计评估，总产能在80000吨/年，实际生产产能应该在45000-50000吨/年。 2011年实际生产产量约30000吨左右（包括出口在内）。 2012年预计生产产量约32000吨左右（包括出口在内）。 关于质量情况在下面专门进行分析。 4 柠檬酸酯的出口情况 柠檬酸酯的出口实行许可证制度。 由环保部委托的专门机构对生产企业进行环保核查，通过核查的企业由环保部发布公告，商务部颁发出口许可证。 贸易型企业在出口柠檬酸、柠檬酸盐和柠檬酸酯时，必须采购通过环保部核查合格的生产型企业的产品，才能获得出口许可证。 中国境内的柠檬酸酯出口生产型企业目前只有江苏雷蒙化工科技有限公司一家。但目前上海、山东（青岛）已有个别外贸企业变相办理出口手续，向南美和非洲出口柠檬酸酯，违反国家出口许可规定。 目前进入欧盟的化工品（包括柠檬酸酯）必须进行REACH预注册和正式注册，否则无法进入欧盟市场。 5 国外采购商对环保增塑剂的认证要求（见表4） 三、柠檬酸酯的产品质量情况 3 国外生产企业的其他内控指标 以美国凡特鲁斯公司为例，其生产和验收产品时，对以下指标进行分析： ① 产品中的主要杂质：对其中的TBC、TBA的最大值有控制要求。 ② 加热一小时，酸值的变化。 ③ 加热一小时，色泽的变化。 附检验单 4、江苏雷蒙化工科技有限公司的柠檬酸酯生产情况 四、柠檬酸酯的行业标准正在制订中 1 2011年2月全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会化学助剂分委会（山西省化工研究所）发出了制订增塑剂柠檬酸三丁酯和乙酰柠檬酸三丁酯二个行业标准的调查函，于2011年4月18日在山西太原召开了第一次工作会议，参加单位有河南庆安化工高科技股份有限公司、浙江建业化工股份有限公司、江苏雷蒙化工科技有限公司，会议由助剂分委会的安方主持，标准的负责起草单位为河南庆安。由于河南庆安没有工业化规模生产柠檬酸酯，拟订的指标又与国际通用标准不接轨，所以我们退出了会议。后经我国知名的增塑剂专家江南大学蒋平平教授协调，才同意继续参加会议。 2 2011年12月在重庆召开了第二次工作会议，参会单位增加了山东蓝帆化工有限公司、江苏天音化工股份有限公司、淮南瑞盈环保科技有限公司、山东科兴化工有限责任公司。2012年3月份各参加单位递交了统一试验验证样品，7月份各单位收到了样品，10月16日收到了助剂分委会的二项标准的制订编制说明、各参加单位的试验验证数据、各单位自报的连续20批累积数据、二项标准的征求意见稿。10月29日收到于11月18日在山西太原进行第三次会议的通知。 3 由于负责起草单