氨碱法生产纯碱工艺培训PPT纯碱烧碱.pptVIP

（二）结晶的介稳区 过饱和状态是不稳定的，但在一定过饱和度内，不经振动、 不落入灰尘或投入小晶体粒，又难于析出结晶。 只要上述三种情况之一发生都会引起结晶析出，溶液所处 的这种状态成为介稳状态 温度 浓度 S’ S S S’ 介稳区 不稳区 不饱和区 如图，SS线与S’S’线 之间的区域称为介稳区。 SS线以下的区域称为不饱 区。 S’S’线以上的部分称为 不稳区。 在介稳区内不析出或极少析出新晶核。 在不饱和区内，投入晶体便被溶解。 在不稳区内晶核瞬间即可形成。 为了制得大粒的结晶，过饱和度应尽量控制在“介稳区”内， 尽可能避免在“不稳区”内操作。 （三）冷析结晶原理 将母液I冷却降温，使氯化铵溶解度降低而析出结晶，这个 过程称为“冷析结晶”。 母液I吸收氨气成氨母液I，将母液I中溶解度小的碳酸氢钠 和碳酸氢铵转化成溶解度大的碳酸钠和碳酸铵，氨母液I在冷却时碳酸钠和碳酸铵则不会和氯化铵一起析出。 氯化钠和氯化铵单独溶解时的溶解度随温度的变化趋势是不一样的。 氯化铵的溶解度随温度的降低而显著下降，氯化钠的溶解度随温度的降低变化不大。 在16摄氏度以下，氯化铵 溶解度比氯化钠溶解度小， 16摄氏度时两者相等。 氯化铵和氯化钠共同存在存在于饱和溶液中 在25摄氏度以下时氯化铵溶解度比氯化钠溶解度随温度的降低而减小得更快（与单独溶解时相比较）。 同时在氯化铵溶解度随温度 降低而减小的过程中，氯化 钠溶解度反而变大。 氨母液I经过冷却降温，氯化铵可以单独析出，纯度可达 99.5%以上（干基）。温度越低，氯化铵析出量越多。 由于氯化铵结晶的析出，母液中固定氨浓度降低，固定氨 浓度与温度的关系如图所示 其对应表示式为： c（NH3）=K+t·tg? 式中 c（NH3）——氨母液I中的固定氨，tt t ——氨母液I温度，摄氏度 tg? ——溶解度曲线斜率，一般为0.92~0.93 K ——溶解度曲线的截距，表示在0摄氏度 固定氨的浓度，随母液组成而异， 此值可通过固定氨析出的温度测定 实验求得 （四）盐析结晶原理 冷析后的母液可称为半母液II。 半母液II对氯化铵是饱和的，对氯化钠仍是不饱和的。 此时，将食盐加入，由于同离子效应降低了氯化铵的溶解 度，使氯化铵析出，这样既出了产品又补充了原料盐。 加盐使氯化铵析出，这个过程称为盐析结晶。 在盐析结晶过程中，氯化钠的溶解使氯化铵析出，氯化铵的 结晶析出又利于氯化钠的进一步溶解。 在较低温度情况下，氯化铵的溶解度小于 氯化钠的溶解度，所以有利于氯化钠的溶 解和氯化铵的析出。 这样不但制得了氯化铵产品，而且使母液II 中的氯化铵浓度增加，为制碱准备了条件。 在盐析过程中，氯化铵的结晶热、轴流泵的机械摩擦热 及氯化钠带入热三者总和，远大于氯化钠的熔解热，所以 盐析结晶母液温度有所回升，一般比冷析结晶温度高5摄氏 度左右。 盐析结晶器中氯化铵析出量的多少取决于温度的高低和 加入洗盐的多少。 温度越低，析出量越大。在一定温度下，氯化钠加入量 越多，氯化铵的产量越大，母液II中氯化钠的浓度也越高。 正常操作时，氯化钠的加入量受其在母液中溶解度的限制。 氯化钠在母液II中的溶解度与温度有关。 母液II温度越低达到平衡时母液II中氯化铵含量越少，氯化钠 的溶解度就越大。 但是，实际生产过程中，往往由于氯化钠粒度太大，以及在 结晶器里停留的时间短，造成氯化钠来不及溶解，而混入氯化铵 产品中。