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第一章 原子结构与元素周期性

l=0,m=0:s轨道,电子呈球形对称分布、无方向性,只代表一个原子轨道;(2l + 1) = 1 l=1, m=0,+1,–1:p轨道,有沿x、y、z相互垂直的三个不同的伸展方向(px,py,pz),代表三个原子轨道。p电子呈哑铃形分布。(2l + 1) = 3 l=2,m=0,±1,±2:d轨道,代表五个原子轨道(dz2,dxz,dyz,dx2–y2,dxy)。d电子则有五个不同伸展方向。(2l + 1) = 5 故s、p、d、f 轨道依次有1、3、5、7种取向。 n、l 相同,m不同的原子轨道具有相同的能量。 简并轨道或等价轨道:能量相同的原子轨道。 如: 2px,2py,2pz: n = 2,l=1, m=0,+1,–1 3dz2,3dxz,3dyz,3dx2–y2,3dxy: n = 3,l=2, m=0,±1,±2 例如: n = 2,l = 0,m = 0,2s n = 3,l = 1,m = 0,3pz n = 3,l = 2,m = 0,3dz2 n,l,m一定,原子轨道的能量、种类、形状和空间取向都确定了。 花瓣形 3d l=2 哑铃形 3p l=1 3亚层 球形 3s l=0 n=3 哑铃形 2p l=1 2亚层 球形 2s l=0 n=2 1亚层 球形 1s l=0 n=1 不定形 4f l=3 4d l=2 哑铃形 4p l=1 4亚层 球形 4s l=0 n=4 花瓣形 自旋量子数(ms,spin quantum number) 高分辨率光谱仪观察:氢原子在无外磁场时,电子由2p能级跃迁到1s能级时得到的不是1条谱线,而是靠得很近的2条谱线–––引入自旋量子数。 自旋量子数ms:表示电子的两种不同状态。 这两种状态有不同的“自旋”角动量,其值可取 +? 或 ??。+?表示电子顺着磁场方向取向,用↑表示,?? 表示逆着磁场方向取向,用↓来表示。 Spin direction 自旋方向 spin state 自旋状态 + ?,–? ms Spin magnetic 自旋磁量子数 direction 方向 orbitals of subshell 亚层轨道 0, ?1,?2,?,? l m ?magnetic 磁量子数 shape 形状 subshell energy 亚层能级 0,1,?,n–1 l Orbital angular momentum 角量子数 size 离核远近 shell, 电子层 energy 能层 1,2,? n principle 主量子数 Indicates 指明 Meaning 表示 Values 取值 Symbol 符号 Name 名称 描述核外电子运动状态的四个量子数 原子中每个电子的运动状态可用四个量子数n、l、m、ms来描述。 主量子数n:决定电子的能量和电子离核的远近(或电子层数); 角量子数l:决定原子轨道的形状和种类,也决定了电子的亚层数,也是影响电子能量的一个因素; 小结: 磁量子数m:决定电子云的空间伸展方向,每一个伸展方向代表一个原子轨道; 自旋量子数ms:决定电子自旋的方向。 四个量子数确定后,电子在核外的运动状态也就确定了。 核外电子运动 轨道运动 自旋运动 与一套量子数相对应(自然也有1个能量Ei) n l m ms n 相同: 同一电子层的电子 n,l 相同: 同一能级的电子 n,l,m 相同:同一轨道内的电子 n,l,m,ms 相同:同一运动状态的电子 例:用来表示核外某一电子运动状态的下列各套量子数(n,l,m,ms)是否合理? 不合理 3,1,+2,– ? D 3d 轨道一个电子 3,2,+2,+ ? C 3p 轨道一个电子 3,1,–1,+ ? B 2s 轨道一个电子 2,0,0,– ? A 练习:给下列各组填入适当的量子数。 ms = ( ) m = +1 l = 2 n = 4 (4) ms = + ? m = ( ) l = 0 n = 3 (3) ms = – ? m = –1 l = ( ) n = 2 (2) ms = + ? m = 0 l = 2 n = ( ) (1) 波函数和电子云图形 核外电子运动状态的描述 波函数(一个波函数对应一个原子轨道。原子轨道的大小、形状及空间取向由n,l,m确定) 图形表示法–––电子云 概率密度(probability density)和电子云(electron cloud) 概率又称几率,用来描述出现机会的大小,数值越大表示出现的概率越高。 电子在核外空间各处出现的概率是不同的,电子的运动有一定的概率分布规律。 原子核外电子在某一空间区域出现机会的大小,常以离核的远近或某球壳内出现

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