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高酸值原油加工方法调研
高酸值原油加工方法调研
摘要 本文阐述了高酸值原油(简称高酸原油)加工的趋势及加工过程中存在的设备腐蚀问题。指出原油组
成、操作温度、流速和流动状态、压力及设备材质等是影响环烷酸腐蚀的重要因素。重点介绍了高酸原油脱酸工艺的技术进展以及加工高酸原油炼油设备防腐蚀技术的进展和应用情况。采取掺炼措施、选用316L及渗铝钢等耐蚀材料、加注缓蚀剂以及进行有效的腐蚀监测技术是减轻环烷酸危害的有效手段。同时,对含酸原油加工工艺路线作了探讨。
关键词 高酸原油 加工方法
(g·cm-3) 酸值/(mgKOH·g-1) 硫含量(W),% 辽河曙光杜84区超稠油 1.006 5.01 3.397 锦州9-3油田原油 0.9286 2.12 0.23 秦皇岛32-6油田原油 0.9586 4.25 0.29 绥中36-1油田原油 0.9589 3.61 0.34 羊三木原油 0.9479 1.273 0.26 孤岛-河口混合原油 0.9369 1.73 1.90 孤东原油 0.9258 2.2 0.35 蓬莱19-3油田原油 0.9404 6.02 0.32 中原油田1号稠油 0.9390 2.28 0.66 安哥拉Kuito原油 0.9340 2.2 0.64 安哥拉Cabinda原油 0.8631 1.21 0.19 喀麦隆Lolele原油 0.9386 1.62 0.42 挪威Troll原油 0.8880 1.161 0.295 挪威Heidrun原油 0.8844 2.41 0.43 巴西Marlim原油 0.9326 1.274 0.68 尼日利亚Odudu原油 0.9007 1.15 0.2 当前炼油行业竞争十分激烈, 降本增效成为企业生存发展的主要手段。。
W·Marknowniroff确定了它的结构之后,人们对环烷酸的基本性质进行了不断研究,并根据它的基本性质开发出了很多的脱酸工艺。
。
我国在脱酸工艺方面的工作可以说最早始于50年代的独山子炼油厂,他们在实际工艺操作方面作了大量的改进和有益的探索。但真正将脱酸工艺作为一个研究课题,开展研究攻关,是80年代克拉玛依稠油进行开采以后开始的,其中由克拉玛依重油加工研究所进行研究,并且在克拉玛依炼油厂建成的“重质馏分油溶剂脱酸工艺”试生产装置和独山子炼油厂研制开发的“重质馏分油电碱洗工艺”,代表了当时该领域研究的主要方面和最新成果。
上世纪30年代以来的研究成果从技术角度可以分为以下几种:
()在原“碱洗”工艺基础上的改进。主要有破乳剂的引入以减少乳化,扩大应用范围;应用混合阀、静态混合器等混合手段;应用电沉降技术;应用纤维膜等特殊接触设备。
(2)用氨或胺代替苛性碱,或再进一步增加有机溶剂作为溶液组分。
()
3.2 脱酸工艺发展现状及进展
环烷酸的分离方法基本上可以分为两大类,即化学萃取法和物理分离法。前者包括碱液萃取、氨液萃取、有机碱萃取。后者包括吸附分离、溶剂抽提分离、电离分离等方法。需要特别说明的,目前对于原油的脱酸工业化的范例还没有,以下是就目前对馏分油的脱酸方法而言,可以归纳成以下几个主要的脱酸方法。
3.2.1 化学萃取法
3.2.1.1 碱液萃取法及其改进
如前所述,从上世纪30年代以后,从石油馏分中分离环烷酸的方法基本上采用这一方法。其基本流程是将馏分油与氢氧化钠的水溶液在一定温度下按一定比例充分混合后,沉降分离油水相,得到脱酸油和以石油酸钠水溶液为主的碱渣。脱酸油进一步处理得到石油产品;碱渣经酸化得粗环烷酸。精制后即为商品石油酸。这种工艺的特点是投资少,运行成本低,操作简单,但对酸值较高的馏分油乳化现象严重。降低碱液浓度并增加剂油比,是一种改进方案,在该工艺过程中采用浓度小于5%
()%()-溶剂的密度差就可以改善其分离效果。
()-薄膜防乳化技术,让碱液与原料油在带有静电的纤维薄膜接触器上产生非分散接触,消除乳化。
()()()
而目前国内主要的研究方向还是研制高效破乳剂,同时辅助于高效分离器,使碱洗工艺得到进一步的改进。
当然,上述方法也存在着无法克服的缺陷,即酸碱消耗量大而且无法回收利用;酸化工艺过程产生的盐类不好处理:原料消耗较大同时产品不纯:碱洗工艺设备庞大、流程长、能耗高,鉴于以上种种缺点,寻求苛性碱的替代品早在上世纪SO年代就提上了日程。
3.2.1.2 氨溶剂萃取法
早在50年代前苏联一些科学家就尝试了用NH3提取环烷酸的研究。国内也对该工艺做了大量的工作。对于小分子量的环烷酸,加入氨可以直接生成环烷酸盐,溶于醇水极性溶剂中。一般的醇水脱酸工艺流程是采用一定配比的醇氨水溶液于原料油充分混合后自然沉降分层,一般下层为含有环烷酸胺的醇水相,上层为脱酸油(当采用不同的溶剂-原油体系及不同的溶剂组成时
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