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高铁酸盐的制备方法 学院：化生学院 班级：09应化 姓名：王存芳 学号：090902055 摘要： 简要的介绍了高铁酸盐的研究史以及一些制备高铁酸盐的方法。综述了近20 a高铁酸盐主要合成方法的研究进展及其特点,包括:熔融法、次氯酸盐氧化法和电化学氧化法,其中电化学氧化法又包括液态高铁酸盐电合成法和固态高铁酸盐直接电合成法。指出:高铁酸钾直接电合成法以其操作简单、原材料消耗少、成本低、可循环生产、工艺绿色环保等优点而成为最有可能工业化应用的合成方法。 关键词：高铁酸盐，制备方法，应用 前言： 高铁酸盐（钠、钾）是六价铁盐，具有很强的氧化性，溶于水中能释放大量的原子氧，从而非常有效地杀灭水中的病菌和病毒。与此同时，自身被还原成新生态的Fe（OH）3，这是一种品质优良的无机絮凝剂，能高效地除去水中的微细悬浮物。实验证明，由于其强烈的氧化和絮凝共同作用，高铁酸盐的消毒和除污效果，全面优于含氯消毒剂和高锰酸盐。更为重要的是它在整个对水的消毒和净化过程中，不产生任何对人体有害的物质。高铁酸盐被科学家们公认为绿色消毒剂。1702 年德国化学和物理学家Georg Stahl 首次发现了高铁酸盐。对高铁酸盐的研究始于19 世纪中期。1841年Fremy 首次合成了高铁酸钾, 1893 年Grory 发表了对高铁酸钾纯度分析研究的文章[1]。在这一百年里, 高铁酸盐的研究没有得到很大发展, 直到二十世纪40 年代, 人们对高铁酸盐的研究才又重视起来。Schreyer 和Thompson[2]在实验室利用次氯酸盐氧化三价铁盐制备出高纯度、高产率的高铁酸钾。随后, 人们又提出了电解法[3, 4]和高温过氧化物法[5]等制备方法。Hrostowski 等人用与Schreyer 相似的方法制备出了Rb+、Cs+的纯净高铁酸盐[6], 然后用高铁酸盐与碱土金属或过渡金属反应制得Ba2+、Sr2+、Co2+、Pb2+、Hg2+、Ni2+、Zn2+、Ag+、Mn2+等多种高铁酸盐[7]。 随着人们对高铁酸盐认识的进一步深化, 对其应用价值的研究也越来越多。首先, 从电极电位值可以看出,高铁酸盐有很强的氧化能力, 可以氧化多种物质, 如NH2-、S2O42- 、SCN- 、H2 等无机化合物, 醇、酸、胺、羟酮、氢醌、苯腙、肟等有机化合物[9- 11], 并且不会对人类和环境带来任何破坏, 是理想、高效、高选择性的氧化剂; 其次,高铁酸根离子在水溶液中还能杀死大肠杆菌和一般细 菌[12- 15], 能除去污水中的有害有机物、NO2- 及剧毒CN-等。 1　熔融法 　　熔融法又称干法,熔融法制备高铁酸盐一般是通过过氧化物与含铁化合物或铁单质在苛性碱存在下发生高温熔融反应来制得。1989年, Y. K. Kiselev 等[ 8 ]曾提出,在氧气流条件下,温度控制在350 ～370 ℃,煅烧Fe2O3和K2O2混合物来制备K2 FeO4晶体。该反应为放热反应,由于温度升高很快,因此易引起爆炸。1995年,李志远等[ 9 ]采用物质的量比为3 ∶1 的Na2 O2 /FeSO4 反应体系, 在N2 气流中于7 00 ℃反应1 h,制备出高铁酸钠固体混合物;然后用4 mol/L的KOH溶液低温浸取固体混合物并离心分离出滤液,向滤液中缓慢加入固态KOH再结晶出K2 FeO4。该方法制备的K2 FeO4纯度为96% ～98% ,其总反应式和K2 FeO4结晶反应式如下: 2FeSO4 + 6Na2O2 2Na2 FeO4 + 2Na2O + 2Na2 SO4 +O2 (1) Na2 FeO4 + 2KOH K2 FeO4 + 2NaOH (2) 　　采用熔融法制备高铁酸盐其产品批量可能较大,但反应温度较高,反应容器腐蚀严重,化学试剂消耗量大,后续提纯工序烦琐,因此,该方法控制操作难度大且比较危险,目前已很少采用。 2　次氯酸盐氧化法 次氯酸盐氧化法又称湿法。该方法是以氯气和铁盐为原料,在强碱性溶液中使生成的次氯酸盐氧化Fe ( Ⅲ)盐获得Fe ( Ⅵ)盐。湿法是目前较常用的实验室制备方法之一。 1948年该方法首先由Schreyer提出,其基本合成步骤为:在浓碱液(NaOH)中使氯化铁或者硝酸铁与NaClO首先反应生成Na2 FeO4 ,而后加入饱和KOH溶液使之发生置换反应并析出固态K2 FeO4 ;对粗产品进行溶解和再结晶提纯,并依次用苯、乙醇和乙醚等进行脱水、脱碱和干燥处理,可获得纯度为96. 9%的K2 FeO4。 1996年,L. Delaude等[ 10 ]改进了基于KOH体系的湿法工艺,通过将氯气持续通入冷的KOH溶液并过滤掉副产品KCl以制得高浓度的KClO溶液,而后在低温下使铁盐与之反应来制备K2 FeO4粗产品;然后经过溶解和再结晶提