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第二章 烷烃 一、烷烃的通式、同系列和构造异构 1．烷烃的同系列 甲烷：CH4 乙烷：C2H6 丙烷：C3H8 丁烷：C4H10……. 烷烃同系列的通式：链状烷烃的组成都是相差一个或几个CH2而连成碳链，碳链两端各连一个氢原子，所以通式为 或 CnH2n+2 同系列（homologous series）——像这种结构和化学性质相似，组成上相差一个或几个CH2的一系列化合物叫做同系列。 同系物（homolog）——同系列中的化合物互称同系物。CH2叫做同系列的系列差。 3、烷烃中碳、氢原子的分类及烷基的命名 *1 碳原子的级 *2 烷基的命名: (2) 带有支链的烷烃（将支链烷烃看作是直链烃的烷基衍生物） （A） 确定主链： 链的长短（长的优先），侧链（称为取代基）数目（多的优先) 。 （B） 编号：按最低系列原则，用１、2、3…编号。 最低系列原则：从接近取代基的一端开始，使取代基位次号最低。 从最接近取代基的一端开始，将主链碳原子用1、2、3……编号 从碳链任何一端开始，第一个支链的位置都相同时，则从较简单的一端开始编号。 若第一个支链的位置相同，则依次比较第二、第三个支链的位置，以取代基的系列编号最小（最低系列原则）为原则。 （C）命名取代基时： 把取代基与母体所连的位置及取代基的名称加在母体名称之前。 a. 取代基按“次序规则”，位置优先的基团优先放在最后写出。 b. 相同基团合并写出，位置用2，3……标出, 取代基数目用二,三……标出。 c. 表示位置的数字 间要用“，”隔开，位次和取代基名称之间要用“—”隔开。 3.1 碳原子的四面体构型 构型：具有一定构造的分子中原子在空间的排列状况，烷烃分子中碳原子为正四面体构型。 甲烷的四面体结构 甲烷分子中碳与氢之间的化学键是沿sp3轨道对称轴发生轨道重叠形成的键。 像这种电子云沿键轴方向呈圆柱形对称的键叫σ键。特点： 电子云沿键轴方向呈圆柱形对称分布； 成键原子可自由旋转而不影响电子云重叠的程度； 结合的较牢固。C-H键能415.3 KJ/mol; C-C键能345.6 KJ/mol。 3.4 其它烷烃的构型 碳原子都以sp3杂化轨道与其它原子形成σ键，碳原子为四面体构型 C—C键长为0.154 nm, C-H键长为0.109 nm,键角接近109.5。 碳链一般曲折排列在空间，晶体时碳链排列整齐，呈锯齿状；在气、液态时成多种曲折排列方式（ σ键可自由旋转所致）。例如正己烷的碳链在空间的分布为： （2）乙烷构象势能关系图 2. 正丁烷的构象 正丁烷的构象势能关系图 六、烷烃的化学性质 2、异构化反应（由一个化合物转变为其异构体的反应）3、裂化反应(高温下使烷烃分子发生裂解的过程) (1)热裂化 (2)催化裂化 4、取代反应：烷烃分子中的氢原子被其它的原子或原子团所取代的反应；氢原子被卤素取代的反应称为卤代反应。常指氯代、溴代。 (1)甲烷的氯代反应 在紫外光漫射或高温下，甲烷易与氯、溴发生卤代反应。 (2)其他烷烃的氯代反应——伯、仲、叔氢原子的反应活性 (3)烷烃与其他卤素的取代反应 烷烃与氟作用时，反应剧烈并有大量热放出，反应不易控制，有时一起爆炸，所以氟代无实用价值。 在光、热、催化剂影响下，烷烃与溴的反应活性比氯差，但选择性好，与活泼的叔或仲氢原子反应。溴化 V1-H : V2-H : V3-H = 1 : 82 : 1600 烷烃与碘作用不能得到碘代烷。 七、甲烷氯代反应历程 八、甲烷氯代反应过程中的能量变化 化学反应能否发生或是否容易发生取决于反应物与产物间能量的变化。放热反应较吸热反应容易进行。 1. 反应热(△H)：根据反应物和产物的能量差，用离解能数值来估算反应的能量变化。 由以上两反应的反应热可以看出，氯代反应较溴代容易进行。 2. 反应的活化能：为使反应发生而必须提供的最低能量 在实际的反应过程中，仅考虑总的反应热是不够的，应考虑各步反应的?H 来说明反应的进行情况。例如: (2)中必须供给17 KJ/mol才能发生反应，这主要是因为化学反应需要较高能量反应离子的有效碰撞，才能克服范德华斥力，发生反应。 过渡态理论：每一个反应的反应进程分为三个阶段：始态、过渡态和终态。 2、 卤代反应的取向 （Orientation): 总 结 能量 旋转角 4